高分子相分离动力学及其流变学-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

星呈查兰堡主堡塞 堕坌王塑坌塞垫查兰垦基鎏壅兰 一—— 高分子相分离动力学及其流变学 Phase Separation Dynamics and Rheoiogy of Polymer Mixtures 研究生：张振莉导烯：杨玉良教授 摘 要 ，高分子相分离动力学及其流变学是高分子凝聚态物理的重要课题。首先，它 对于揭示对称破缺外场下相分离体系的图样生成和图样选择具有重要的理论意 义。其次，它对于利用流变手段检测相分离动力学过程具有技术上的指导意义。少 本文采用TDGL模型模拟剪切流场下的相分离过程，研究其形态演化和流变特 性，主要内容及结果如下： 1)以Model B为基础研究振荡剪切下相分离体系的形态演化和流变学，并把模 拟结果和P(xMSAN／PMMA共混物的实验结果作直接对比。{结果表明，相分离体 L 系的特征流变行为是由相分离过程中不断变化的界面松弛所决定。浓度涨落强度 和界面体积分数是决定界面松弛贡献大小的关键因素。振荡剪切虽然不会影响临 界点但是可以促进相区的融合和生长。模拟结果和实验结果在定性上是符合的J ? 2)分别以Model H和Model B为基础，在三维体系中，研究稳态剪切下相分离 体系的形态演化和流变学，并把模拟结果和PB／PI共混物的实验结果作直接对 ／ 比。储果发现，在深度淬冷和临界组成下，由于流体力学相互作用，流体体系的 t 相区生长比固体体系要快，相区的各向异性也较低。在深度淬冷和非临界组成下， 由于内部微观流场的存在，伸长的相区在相互接触之前容易松弛回原来的形状， 因此降低了相区融合的概率。模拟结果还发现，对于深度淬冷和临界组成，粘度 ．应变曲线上呈现两峰，和实验结果完全符合。对于浅冷，较宽的界面抑制了内 部微观流场的产生，这使得流体体系和固体体系相差不大。所有这些结果都可以 、 用流体力学相互作用和界面松弛速率所解释。一 ／ 3)通过在Model H中引入对序参量有依赖性的粘度，在两维体系内，研究粘度 反差对相分离动力学和流变学的影响，分别给出了本体相和界面相对流变特性的 贡献，皓果发现，粘度反差将影响本体相对流变特性的贡献，但对界面相对流变  复旦人学博士论文 高分子相分离动力学及其流变学 特性的贡献影响不大。当分散相粘度较高时，本体相贡献的变化趋势和界面相贡 献的变化趋势相反，结果体系总的非牛顿行为减弱。当分散相粘度较低时，本体 相贡献的变化趋势和界面相贡献的变化趋势相同，结果体系总的非牛顿行为加 ● ● 强。但不管是何种情况，界面相的贡献总是主导性的。当体系含有较多相区时， 由于剪切导致的相区的融合，界面体积分数下降，界面相对粘度的的贡献要下降， 相应地，本体相对粘度的贡献也有明显的变化，但具体是升高还是降低要依赖于 、 粘度反差。、} ／ ， 4)我们尝试用一种新的方法(Lallgarian—Euler Scheme)解TDGL方程。陵现用这 ———--————————．—．．—一＼、 种方法和传统方法所得到的形态演化，散射函数和标度关系都基本相同，从而证 明了其可行性。Langarian-Euler方法的优势就在于它是一种自适应性的网格，适 合于研究更为复杂的流动下的粘弹性体系的相分离动力学。我们期望用这种方法 可以模拟真正的聚合物加工过程，这无疑是很有意义的。3 II  复旦大学博士论文 高分子相分离动力学及其流变学 P^D．Dissertation |pA D Candidate．Zhenli Zhang Supervisor．Proj．Yuliang Yang Department ofMacromolecular Science Fudan University Phase Separation Dynamics and Rheology of Polymer Mixtures ABsTRACT The dynamics and rheology of polymer phase separation is challenging topic in the field of polymer condensed physics．It has great theoretical value in understanding the pattern formation and pattern selection of phase—separating system under symmetry-broken field，And it Can provide some valuable information about how to use rheological me