高分子结晶的计算机模拟-材料物理与化学专业论文.docxVIP

摭 要 在本论文中给出了两个关于高分子链缠结的模型，基于这些模型，探讨了关 Y『缝结对高分子结晶速度和结晶形态酶影#哦 1．在第一个模型中，姆可运动的链在运动过程中受到冻结链的阻碍视为缠 结。在～个空间元中，两个链共存。可运动的链通过蛇行运动从这个空闯元中运 动出去，当它浆矮心移动了题倍数翻转半径的时候，嬲个链。埝好彼此分离，掩这 ～个过程看作为解缠结。通过解缠结速度和结晶速度的比较，可以将温度区间分 为三拿区域。在第一个区域墨，络鑫速凄快予鼹缝结速凌，所以，结晶造程中齑 分子链没有时间发生长程运动，只能就地调整，就地进入品格。在第二个区域， 结晶这度和解缠结速度基本相当，缠结对于结黼速度的影响也就最大，在这个温 度区域墨，赢分子链可以发生长稷运动，到达鼎核表两进行结晶，但是当第一个 高分子链还没有结晶完全的时候第二个链就已经部分进入了晶格。在区域三，结 菇速度罄远运褴于鳃缠缝遴凄，戮瑟裹分子链骞足够懿薅润怒缠蘩，嚣曼只有当 第一个链摹本结晶完全的时候，簿二个高分子链才会进入晶格。 2．在第二个模型当中，针对第一个模型的不足进行了修改。缆结被嚣作· 些在高分子链上随机选取的非活性链段，这些非活性链段的运动必须克服额外的 位垒。凝撼Hoffman弱襞嶷理论，裹分子链楚在结最驱动力题推动F从瘩分子 熔体中抽出，然后在晶核表面结晶。在regime I和regime II，结晶速度很慢， 舞分予链歇洛体中赫出时有迳够的时闽实现解灌结。溉就莲说，当高分子链进入 结晶的表面层时，缠结也就不再存在了。所以在模型当中，当高分子链进入晶体 的表面层以后，非活性链段的运动就不需要克服额外的位垒了。通过改变非活性 缝段的个数n秘额夕}运动位垒f，擞了一系列憋模拟，模拟结果表硬缝继对于结 晶速度和结晶形态有着显蔷的影响。随着n和f的增加，结晶速度降低，同时得 到熬晶体具有多个冀层，t秘缝缭较少时褥裂懿鹣落穗姥显得不麓整。攘搭鹣结暴 也表明：和铺展速皮相比，=次成核的逮度非常的缓慢，而且二次成核的速度随 着n和f的增加而降低。 关键字：Monte Carlo模拟；结晶；形态；缠结：成核  Abstract In this thesis，two models were presented to simulate the entanglement of polymer chains and based on these models the crystallization and morphology of entangled polymer chains were investigated． 1 To simulate entanglement in the first model．a mobile chain is assumed to move in a frozen environment through fixed obstacles．While a mobile chain and a frozen chain coexist in the same volume element，the mobile chain diffuses a distance of 2Rg through a reptation type of movement and moves out of the volume element，this process iS considered to be complete disentanglement．Upon comparing the crystallization rate and disentanglement rate on the same temperature scale，three temperature regions can be found． In the first region，the crystallization rate is faster than disentangIemenl rate， and the polymer chains do not have enough time to move long distance before crystallization and they crystallize in—situ，leading to the formation of small crystals．In the second region，the disentanglement speed can match crystallization speed and thus the disenlangIement would perform a gre