高分子表面化学结构与其重构行为关系研究-应用化学专业论文.docxVIP

浙江理工大学硕士学位论文摘 浙江理工大学硕士学位论文 摘 要 当外界环境发生改变时，为使界面自由能最低，聚合物表面通过分子链、链 段、基团的运动以适应环境的变化，即表面重构。了解聚合物表面化学基团对表 面重构行为的影响有利于高分子材料的表面设计。本论文以聚合物表面基团的种 类和数量与表面重构行为的关系为研究目的，以端基功能化改性聚苯乙烯(PS) 为研究对象，对不同表面基团及基团数量聚合物表面重构行为进行研究，现总结 如下： (1)为考察聚合物表面基团数量对表面重构行为的影响，将小分子量端羧 基功能化聚苯乙烯定量加入普通聚苯乙烯(PS．H)中，以制得表面羧基量不同 的聚苯乙烯膜。通过测定各Ps-H膜表面的对水接触角发现，随小分子量端羧基 功能化聚苯乙烯含量的增加，PS．H膜表面对水接触角逐渐降低，并趋于稳定， 说明羧基在表面的增加使得表面亲水性逐渐增加。XPS结果得出，随小分子量端 羧基功能化聚苯乙烯含量的增加，Ps．H膜表面O／C比逐渐增加，也说明表面羧 基量的增加。以上结果表明，通过功能化端基改性表面可以制得表面羧基量不同 的PS．H膜。将表面羧基量不同的PS．H膜置于一定温度的空气环境下进行热处 理，通过测定不同时间内的对水接触角变化以研究表面重构行为。结果发现，随 着PS．H膜表面羧基量的增加，表面重构程度降低，表面重构速度减小，表面重 构活化能增加(从约8．89kcal／mol增加到约40．90kcal／m01)。 (2)为考察大分子改性剂分子量对表面重构行为的影响，用不同分子量的 端羧基功能化聚苯乙烯改性普通聚苯乙烯(PS．H)表面。结果发现，较高分子 量端羧基功能化聚苯乙烯改性的Ps．H表面与低分子量端羧基功能化聚苯乙烯改 性的Ps．H表面相比，表面重构程度和表面重构速度高，表面重构活化能低。 (3)为考察聚合物表面不同基团对表面重构行为的影响，用分子量为同一 数量级的端羧基功能化聚苯乙烯、端羟基功能化聚苯乙烯、端氟烷基化聚苯乙烯 改性普通聚苯乙烯(PS．H)，以制得表面带有羧基、表面带有羟基、表面只有苯 环和表面只有苯环但本体存在氟甲基的PS—H膜。在空气环境下热处理以研究各 PS．H膜的重构行为。结果发现，表面重构程度和表面重构速度依次为：表面带 有羧基的PS-H膜表面带有羟基的PS．H膜表面只有苯环的PS．H膜(纯 PS—H)表面只有苯环但本体存在氟甲基的Ps-H膜。表面重构活化能依次为： 浙江理工大学硕士学位论文表面带有羧基的PS．H膜(25．7kcal／m01) 浙江理工大学硕士学位论文 表面带有羧基的PS．H膜(25．7kcal／m01) 表面带有羟基的PS．H膜 (21．49kcal／m01)表面只有苯环的PS．H膜(纯PS．H)(8。89kcal／m01)表 面只有苯环但本体存在氟甲基的PS．H膜(7．38kcal／m01)。且前两种PS．H膜的三 个重构参数与后两种PS．H膜相差较大。 (4)一般而言，亲水性表面在非极性环境下由于发生表面重构，表面亲水 性将降低，但其在极性环境下的重构行为也值得研究。为此，本文将表面带有羧 基的Ps·H膜置于30C水中，浸泡一定时间后取出用氮气吹干再测其表面对水接 触角的变化，以研究其表面重构行为。结果得出，Ps．H膜表面的对水接触角随 浸泡时问增加而增加，最大能增加18。。说明表面亲水性降低，这与其在空气 环境下的重构趋势相同。且其在水环境下的重构能力比其在空气环境下的重构能 力强得多，初始接触角为62。的Ps—H膜在30。C水中浸泡不到20分钟，其表面 接触角就增加到约78。左右，而在空气环境中需要120C的温度，大约60分钟 才达到这个水平。对此，本文认为，表面羧基的存在使PS-H膜表面极性增加， 有利于水分子与表面分子发生作用(如溶胀)，这使得表面分子的运动能力增强。 在水的作用下，表面基团更易进行翻转，其重构能力大于未被水作用的表面。当 PS-H膜从水中取出氮气吹干时，表面迅速发生重构，致使表面亲水性降低。采 用极性基团改性聚合物表面时，这一点值得借鉴。 (5)当聚合物从空气进入水环境时，为降低界面自由能，其表面非极性基 团有向本体运动的趋势，本体中极性基团有向表面运动的趋势。这两种运动对表 面性质影响的快慢有利于对表面重构行为的深入了解。本文对此作一初步研究。 将表面带有氟甲基的ps．H膜和本体存在羧基的Ps．H膜置于30C水中，浸泡一 定时间后取出用氮气吹干再测其表面对水接触角的变化，以研究其表面重构行 为。初步结果表明，极性羧基从本体向表面的运动速度要快于氟甲基从表面向本 体的运动速度。 Ⅱ 浙江理工大学硕士学位论文Abstract 浙江理工大学硕士学位论文 Abstract The polymeric surface h硒capacity to