高分子材料燃烧放热动力学模拟研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

高分子材料燃烧放热动力学模拟研究摘要 高分子材料燃烧放热动力学模拟研究 摘要 高分子材料的燃烧是～个复杂的物理过程和化学过程的综合。受热后，高 分子材料的形态及分子链结构发生变化。当温度达到或超过高分子材料的裂解 温度时，大分子链结构发生变化，或断裂，或环化，经多次裂解反应，最终生 成分子量不等的各种裂解产物。裂解产物多为小分子挥发性可燃物，在一定的 温度和氧气浓度下，可燃物燃烧，放出大量的热。高分子材料的燃烧放热量等 于可燃物的裂解生成量与可燃物的有效燃烧热的乘积。 本文以PMMA为燃烧研究对象，以PMMA燃烧时的裂解质量损失动力学为基 本研究内容，研究了高分子材料的燃烧放热动力学。模型设计中包括了对PMMA 的传热、传质、裂解化学反应以及材料本身的物理性能变化等的研究。 PMMA是一种具有解聚特征的热塑性高分子材料。燃烧裂解时．由大分子PMMA 直接发生拉链反应，生成分子量均一的裂解可燃产物——MMA单体。在受热分析 中，充分考虑了影响硎淞传热的各种因素，包括作用于P删A板表面的外部辐 射热流和火焰辐射热流，PMMA表面的反辐射热损失以及高温PMMA燃烧表面与低 温气流问的对流损失等。该模型将PMMA的三维传热简化为一维大平板传热。 PMMA的燃烧是传热传质与化学反应的耦合结果。在加热条件下，PMMA固体 的温度不断升高，达到一定温度时，PM眦发生裂解反应，生成气态MMA单体。 高温裂解时，PMMA的裂解反应属于一级化学动力学反应，裂解反应常数k符合 Arrhen％s方程。本文假设P嘲A发生裂解反应时的反应活化能、P粼A的比热和 导热系数等值不随温度发生变化。由化学反应动力学方程知，求解裂解材料的 反应温度成为该模型的主要研究内容。由PMMA的裂解反应湿度求算出PM～IA的 燃烧裂解速率，进而由反应产物的有效燃烧热求出燃烧放热量。 对于P删A的燃烧裂解反应温度，该模型认为：燃烧时，PM姒的表面温度为 一动态值，燃烧裂解反应发生在PMMA燃烧表面和表面下的部分区域。所建立的 虚拟反应温度区域假定，PMMA在298K时就开始发生裂解反应，即燃烧时P～IMA 板表面以下的任何区域都可以发生裂解反应。由计算可知，298}{至550K温度区 间的裂解速度同燃烧表面(640K以上)的反应速度相比非常小，可忽略不计， 而决定P～IMA燃烧裂解反应速率的温度在600K以上，600K这个温度与PMMA的燃 烧实验值非常接近。以上虚拟的反应温度区域tE较符合实际燃烧情况，它突破 烧实验值非常接近。以上虚拟的反应温度区域tE较符合实际燃烧情况，它突破 了燃烧只发生在表面，或表面温度不发生变化的常用模式。 对表达PMMA燃烧模型中的偏微分方程进行隐式有限差分，得到线性代数方 程组。用c++程序设计语言编程、计算。最终求解出PMMA的燃烧参数：质量损 失速率、热释放速率、反应温度等。 研究结果表明：综合考虑燃烧时的传热传质、虚拟反应温度范围和裂解化学 反应动力学，可以建立起能够预测PMMA燃烧裂解质量损失动力学的燃烧模型， 从而进一步预测出PMMA的燃烧释放热量，这对火灾预防和材料阻燃设计都具有 重要的意义。 本文应用锥形量热仪在外部辐射热流强度分别为25kWm～，50kWm～，75kWm。 下测得燃烧放热速率、质量损失速率、有效燃烧热、点燃时闻等多个燃烧参数。 同模拟结果进行比较，对于50kWm。外部辐射强度的蹦MA燃烧。该模型的计算 预测值与实验值非常吻合。对于其它外部辐射强度下的PMIdA燃烧，该模型也能 够较理想地预测出PMMA的各种燃烧参数。同时，根据该模型预测的质量损失速 率曲线还可以成功预测出PMMA在不同条件下的耐点燃时间、点燃温度。本文还 讨论了外部辐射强度、材料厚度对PMMA质量损失速率的影响。PMldA的质量损失 速率随外部辐射强度的增大而增大；PMMA的燃烧随材料厚度增加而更趋于稳态 燃烧。 此外。对HDPE进行了初步的模拟研究。结果表明，HDPE的燃烧放热总量预 测值与实验值相吻合，但质量损失速率和放热速率的预测值与实验值有较大差 别。 关键词：高分子材料燃烧：P酣酣矗燃烧模型：质量损失速率；热释放动力学 锥形量热仪 Modeling Modeling ofHeat ReI ease Ki netics of PoI ymers Abstract The combustion of polymer is a complicated process which inchdes the physical and chemical reactions．When the temperature of polymer ls heated to the decomposition temperature，the molecular