高安全性锂离子电池用新型咪唑阳离子离子液体聚合物电解质的研制-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据  上海交通大学硕士学位论文 高安全性锂离子电池用新型咪唑阳离子离子液体 聚合物电解质的研制 摘 要 离子液体聚合物(PILs)作为基体制备凝胶聚合物电解质(GPEs)在锂离 子电池中具有广阔的应用前景。本论文以咪唑基 PILs 为研究对象，探究了 PILs 的合成路线和分子结构类型对以其作为基体的 GPEs 应用在锂离子电 池中电池性能的影响。研究了 PILs 基体与相应 GPEs 的理化性能，包括： 热稳定性、离子电导率、电化学稳定性、电解质与电极材料的界面性能、 锂的氧化还原性能等。 通过新的三步法，即对单体先聚合、再离子化、再离子交换的合成路 线成功合成聚（ 1- 乙基 -3- 乙 烯 基 咪 唑 二（三氟甲基磺酰）亚胺） (P(EtVIm-TFSI))，PIL(NR)，采用 1H NMR、元素分析和粘均分子量测定表 征其结构、纯度和分子量；同时通过传统路线合成 P(EtVIm-TFSI)，PIL(CR)， 作为对照组。粘均分子量测定结果：Mv(PIL(NR)) = 6.06×105 g mol-1 ＞ Mv(PIL(CR)) = 5.04×105 g mol-1，表明新的三步法更有利于制备出高分子量的 PILs。分别 以 PIL(NR)和 PIL(CR)作为基体与 1,2-二甲基-3-乙氧基乙基咪唑 二（三氟 甲基磺酰）亚胺(IM(2o2)11TFSI)离子液体和 LiTFSI 锂盐复合制备系列组成 I  的柔软可剥离的电解质膜。电化学测试表明，相对于 PIL(CR)基聚合物电解 质，新路线合成的 PIL(NR)可复合更高含量的离子液体，PIL(NR)基聚合物 电解质应用在 Li/LiFePO4 电池中明显表现出优越的放电比容量和循环性能。 合成并表征了结构新颖的双中心阳离子咪唑-季铵基 PIL，聚（N,N,N- 三 甲 基 -N- （ 1- 乙 烯 基 咪 唑 -3- 乙 基 ） 铵 二 （ 三 氟 甲 基 磺 酰 ） 亚 胺 ） (poly[VIm][TMEN][TFSI]) 。 以 poly[VIm][TMEN][TFSI] 作 为 基 体 与 IM(2o2)11TFSI 离子 液 体和 LiTFSI 复 合制 备系 列组 成的 GPEs 。将 该 PIL-IM(2o2)11TFSI-LiTFSI 电解质应用在锂离子电池中，于中低温（25℃、 30℃和 40℃）下实现了正常充放电并表现出优异的电池性能。该三元 GPEs 具有低的玻璃化转变温度（Tg -50℃）、高的热稳定性（Td ≥ 320℃）、中 低温下的离子电导率为 10-4 S cm-1 左右、高的电化学稳定性以及与金属锂间 优异的界面性能。将该三元 GPEs 应用于 Li/LiFePO4 电池中在 40℃、30℃ 和 25℃，0.1C 电流倍率下的放电比容量分别约为 160 mAh g-1、140 mAh g-1 和 120 mAh g-1 且具有高的容量保持率；Li/PVImN-95/LiFePO4 电池在 40℃ 表现出可接受的倍率性能。该结果表明双中心阳离子 PILs 基 GPEs 应用于 锂离子电池中是很有潜力的安全型电解质。 关键词：离子液体聚合物，咪唑离子液体，聚合物电解质，锂离子电池 II  HIGH SAFE POLYMER ELECTROLYTES BASED ON NOVEL IMIDAZOLIUM CATIONIC POLYMERIC IONIC LIQUIDS: APPLICATION IN LITHIUM ION BATTERIES ABSTRACT Polymeric ionic liquids (PILs) have stirred great interest for their potential application as electrolyte hosts in lithium ion batteries(LIBs) because of their desirable performance. In this thesis, the synthetic routes and molecular structures of imidazolium-based PILs have been studied, subsequently, the PILs-based gel polymer electrolytes(GPEs) have been prepared, and their application performances in LIBs have also been compared. In addition, the physicochemical and electrochem