高容量富锂锰基正极材料制备及性能研究-材料工程专业论文.docxVIP

万方数据 湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 黄果 日期： 2014 年 6 月 4 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 黄果 日期： 2014 年 6 ??? 4 日 导师签名： 雷钢铁 日期： 2014 年 6 月 4 日  摘 要 富锂锰基正极材料以其超高比容量（250 mAh·g-1）、特殊的充放电机制、 热稳定性高、安全环保和低成本等特点广受关注，具有相当可观的应用潜力。然 而，该材料目前尚处于研究初期，离市场应用阶段尚有较大距离，存在一些亟待 解决的问题，如首次高电压平台引起的首次效率较低、低电子电导造成的倍率性 能差、制备方法工艺复杂、控制变量多、批次间的稳定性差等，大大限制了富锂 锰基材料的工业生产和市场应用。 本论文以提高富锂锰基正极材料的电化学性能为目的，采用工艺简单、易实 现规模化生产的喷雾干燥法制备 xLi2MnO3·(1-x)Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2 (0.4≤x≤0.6) 和 Li(1+y)Ni0.166Co0.166Mn0.667O2+δ (0.3≤y≤0.6)系列材料，系统探讨了两相比例和锂 含量对 材料性 能的影 响 。 结果 表 明， 当 x=0.5 、 y=0.4 时， 材料 Li1.4Ni0.166Co0.166Mn0.667O2+δ 在 2.0~4.8 V，0.1C 倍率下的放电比容量高达 277.5 mAh·g-1，首次效率为 81.2%，20 周循环后的容量保持率为 95.3%，在 0.2/0.5/1/2C 倍率下，材料的相对容量保持率分别达到 92.3%、85.1%、76.4%和 69.8%。 以上述电化学性能最优异的 Li1.4Ni0.166Co0.166Mn0.667O2+δ 为研究对象，研究了 烧结工艺对其物理指标和电化学性能的影响。结果表明，烧结温度和烧结时间直 接影响材料的晶体结构和一次颗粒粒径，进而影响电化学性能。在 600oC 保温 10 h、920oC 保温 16 h 条件下，材料在 2.5~4.65 V，0.2C 倍率下的首周放电容量 为 230.0 mAh·g-1，40 周循环后容量仍有 219.7 mAh·g-1，容量保持率为 95.5%。 通过喷雾干燥法对 Li1.4Ni0.166Co0.166Mn0.667O2+δ 材料进行 CNTs 包覆改性。结 果表明，CNTs 缠绕式包覆有效改善了材料的首效及倍率性能。在 2.5~4.65V，0.2C 倍率下，0.5%CNTs 包覆的材料首次放电容量可达 250.5 mAh·g-1，首次库伦效率 为 77.4%，而未包覆材料的容量和首效仅为 222.6 mAh·g-1 和 71.1%。在 2C 倍率 下，包覆材料的放电容量为 199.5 mAh·g-1，而未包覆材料仅为 135.6 mAh·g-1。 通过循环伏安法、四探针法和交流阻抗测试分析了 CNTs 缠绕式包覆对富锂锰基 材料的改性机理。 关键词：锂离子电池，正极材料，富锂锰基，喷雾干燥，CNTs 导电网络包 覆 I  II  Abstract Due to the ultra-high specific capacity (250 mAh·g-1), special charge-discharge mechanism, good thermal stability, safe, environmental friendliness and low-cost, etc., the lithium-rich manganese-based cathode material has been paid more and more attention and has considerable potential for market application. However, the research and development of this material is still in its infancy and far away from the