高容量Mg2FeH6储氢材料的可控制备及其改性研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

壹窒量丛92E皇H鱼堡氢盐盘煎亘垫剑查区基邀丝盟塞⑧ 壹窒量丛92E皇H鱼堡氢盐盘煎亘垫剑查区基邀丝盟塞 ⑧ 论文作者签名： 盆邀基 指导教师签名： 论文评阅人1： 望苎兰越趣嬉 评阅人2： ——骂鲨义垡誊茸劫；大萼． 评阅人3： 馥∑查盗因圭叁 评阅人4： 评阅人5： 答辩委员会主席： 委员1： 委员2： 委员4： 釜釜嵫豢豢荆 委员3： 二二一 委员5： 万方数据 ⑧Auther，s ⑧ Auther，s signatu溅垡幽幺丞这西： Supe External rev Examining Committee Chairperson： Examining Committee Members： ．I刁认、 L， j猾认j J 砌‰． Date of oral defense：△鱼璺!￡塾呈三：2Q至§ 万方数据 浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 浙江大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文 中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得』 江太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工 作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并 表示谢意。 学位论文作者签名：需余袁咸签字日期：矽IS#-≥月侣日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解逝婆太堂有权保留并向国家有关部 门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人 授权逝婆太堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编 学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学雠文作者张彳竽最放导师鲐券玛 签字日期：矶∥年弓月f艿日 签字日期：)晒年弓月f莎日 万方数据 本课题承国家“973计划项目(2 本课题承 国家“973计划项目(2 01 0CB6 31 3 04)、 国家自然科学基金项目(5 1 001 09 0) 和丌 浙江省重点科技创新团队(2 01 0R5 001 3) 资助 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 镁基金属氢化物凭借其可观的能量密度以及相对低廉的成本而被认为是能 够实现应用的储氢材料中的有力候选者。M92FeH6三元氢化物，是目前为止具有 最高体积储氢密度(150蚝H2／m3)的镁基储氢材料，但由于高纯度M92FeH6制备 困难而制约其进一步研究。本文以M92FeH6为研究对象，在综合国内外研究进 展的基础上，通过对合成参数的调整，可控制备出高纯度的M92FeH6样品。利 用纳米改性和催化改性两种手段对上述制备的高纯度的M92FeH6样品的放氢性 能进行改性研究，同时运用X射线衍射(xgg)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM) 等材料分析技术对样品的微观结构进行表征，运用Sievert储氢性能测试仪、差 示扫描量热．热重仪(DSC．TG)对样品的放氢性能进行测试，并结合微观结构的变 化和放氢过程的描述对改性机理进行探究。 对高纯度M92FeH6的可控制备和放氢性能研究结果表明：以Mg粉和Fe粉 为原料，利用反应球磨结合热处理的方式可以制备出M92FeH6，其制备过程中产 率的主要决定因素为热处理温度，因而可通过温度的调控得到高纯度的M92FeH6。 2．2Mg／Fe在3 MPa氢压下反应球磨40 h，并在9 MPa氢压，500 oC下热处理40 h可制备出纯度为91．3％的M92FeH6。该高纯度M92FeH6的起始放氢温度为260 oC， 放氢动力学性能较为缓慢，在280。C下放出5．0 wt．％氢气需要210 min，其放氢 反应的活化能为181．1 ld／mol，有待进一步改善。动力学模型分析表明，在280 oC ～310。C范围内，所制备高纯度M92FeH6的放氢反应由三维相界面迁移模型控制。 对高纯度M92FeH6的纳米化改性研究结果表明：通过制备方法的优化，成 功制备出纳米M92FeH6，这种纳米M92FeH6的颗粒尺寸为30-70 nlil，并且具有 良好的分散性。纳米改性后M92FeH6的放氢动力学性能优异，起始放氢温度提 前了40 oC，放氢反应的能垒降低了65．4 kJ／mol；其反应焓变较文献中有所降低， 但热力学性能的改善效果并不明显。动力学模型分析表明，纳米M92FeH6的放 氢机制没有变化，仍是三维相界面模型，而纳米化的颗粒更有利于原子的扩散和 界面的迁移，从而改善M92FeH6的放氢动力学。微观结构分析进一步表明，所 制备的M92FeH6样品是以M92FeH6为“核”，外表面包覆一层MgH2“壳”的纳米“核 ．壳”结构，这种结构有利于阻