高容量硅碳复合材料的制备及应用研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

Classified Index: TM912.9 U.D.C.: 541.136 Dissertation for the Master Degree of Engineering PREPARATION AND APPLICATION OF HIGH CAPACITY SILICON/CARBON COMPOSITE MATERIAL Candidate: Yang Wanguang Supervisor: Prof. Yin Geping Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Chemical Engineering and Technology Affiliation: Department of Applied Chemistry Date of Defence: 27 June, 2008 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘 要 本文通过煤焦油沥青高温热解碳包硅的方法制备了硅碳复合材料，采用 XRD 和 SEM 测试分析材料的结构和形貌，并对其电化学性能进行了研究。 采用将石墨进行球磨再制备硅碳复合材料的方法提高了复合材料的首次 充放电效率和循环性能。石墨预先球磨后制备的复合材料首次嵌锂比容量为 864.6mAh·g-1 ，首次脱锂比容量为 695.7mAh·g-1 ，首次充放电效率达到 80.5%，80 次循环后的比容量为 263.1mAh·g-1；而未经过球磨的石墨与硅和沥 青制备的复合材料其首次嵌锂比容量为 860.5mAh·g-1 ，首次脱锂比容量为 637.9mAh·g-1 ，首次充放电效率仅为 72.5% ， 80 次循环后的比容量为 191.7mAh·g-1。 降低复合材料中硅的含量可以显著提高其循环稳定性。研究发现 Si、石 墨、沥青热解碳质量百分比为 20%：40%：40%的复合材料 40 次循环后的容 量保持率为 57.5%，而 Si、石墨、沥青热解碳质量百分比为 25%：25%：50% 的复合材料 40 次后的容量保持率仅为 47.9%。 采用适合水性配料体系的石墨制备了硅含量为 20%的复合材料，采用水 性体系配制浆料，发现 100 次循环后，复合材料容量保持率在 62%以上。研 究对比了采用水性体系和油性体系配制浆料对复合材料循环稳定性的影响。经 过 40 次循环后，水性体系比容量由首次 729.7mAh·g-1 降低到 594.4mAh·g-1， 容量保持率为 80.3%；而采用油性体系比容量由首次 744.3mAh·g-1 降低到 441.0 mAh·g-1，容量保持率仅为 59.1%。 采用适合水性配料体系的石墨球磨后制备硅碳复合材料及采用水性粘结 剂制备负极，进行了放大实验做全电池，对比了硅碳复合材料和日立化成 MAG 的振实密度、压实密度以及做成全电池的放电均值电压等。在放大实验 时，硅碳复合材料的振实密度为 0.64g·cm-3，压实密度为 1.35g·cm-3，做成全 电池的放电均值电压为 3.5V，充放电截止电压为 2.7~4.2V。 关键词 锂离子电池；硅碳复合材料；高温热解；水性粘结剂 - - II - Abstract The Si/C composite was obtained by pyrolyzing pitch at 900℃ in this paper. The microstructure and electrochemical performance of the composites were characterized by X-ray diffraction (XRD), scanning electron micrograph (SEM) and electrochemical methods. The method by grinding graphite in advance was chosen to prepare the Si/C composite, which can improve the cycling performance and first efficiency of the composite. It is founded that the composite with graphite ground, which has the first efficiency of 80.5%, the first reversible capacity of 6