高导电性硫基复合正极材料的研制-化学工程与技术专业论文.docxVIP

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高导电性硫基复合正极材料的研制-化学工程与技术专业论文

上海交通大学学位论文答辩决议书 ~ 帅 性 UJV U川 J uh 一 - - Ifl l Lt 义也门  斗引 1 :J二 旦雪生组主 l忏 川 一 一↑ 74t tl1l UIjLi--27?!!-LL3…! !1 A {让 :1: tit ilL ff ! 现 川;i/ , fll ìJ i义: 了 LS 飞 1 ,iJ志业生 /实 j、J t:r) 敬/I\ìjj、iJ .z主川敬)  r咛削 tilti台: r可illiii  口水通过 1(11 !优1 l_I,池 l大l具有肉和挝、 fjE 肘密度、低成本等优点,被认为:兰 兰l!llìíf ljHI吸引 )J (fJ.次 IU,池体系之-。与可 1质硫及有机硫化物材料相比,硫基复合材料已成为 号n硫二次 ll_I,i也 11-:极叫究的主流。现巍 |tijfVfflJllDlt 课题即HAJ 才|入了工业中常用的嵌 段聚丙烯!l,白眼中iJKi!可各聚合物 -1庇复介 IF1世材料, )1 tj 先 IJíj ( J J:句:在材料作对比: 在此毕 fIlli tjJlt 伞 ilJ考察了辅助材料,包扫念同饥、导 I?股、版纳米背添加对复合 材料也化学性能的影响:此外研究巾还利川]了嵌段聚合物的臼组装特性得到具有 纳米网状结构的溥膜 iF极。通过本课题的研究, i去生积累了电化学及储能电源方 面的知识,并掌握了战领域课题研究及实际分析处理的方法与技能,已达到硕士 学位水平的要求, 建议授予硕士学位。 口μ (/ ?.. ! 月 H只好 姓名 耳J( 科; 单一 {可 签名 公; ~ 一;主 L一 」 两万… 上海交通大学硕士学位论文 万方数据 高导电性硫基复合正极材料的研制 摘 要 随着新能源、清洁能源产业的广泛发展,可充式、高能量密度电池 受到空前关注。其中,锂硫电池因具有高容量、能量密度、低成本等优 点,被认为是当前最具吸引力的二次电池体系之一。本研究中以锂硫电 池用聚丙烯腈/硫复合正极材料为研究对象,从聚丙烯腈原料选取及形 貌、复合材料的结构优化等方面进行试验,研究讨论了各试验对PAN/S 复合材料的电化学性能的改进情况。 聚丙烯腈原料在实际工业生产中多以嵌段形式存在,研究中选用两 种工业用嵌段PAN分别与硫复合,考察所得材料与之前均聚PAN/S材料 的性能差异,并验证原材料比例、反应时间条件对其性能的影响。采用 SEM观察嵌段PAN颗粒呈多孔、球形状,直径超过10μm。测试表明,直 接由嵌段PAN制备的复合材料,电化学极化严重,硫利用率低;采用球 磨法可将此大颗粒、半封闭状的颗粒打散,提高材料的硫含量并改善其 电化学性能。充放电测试表明,球磨处理后材料的充放电平台较处理前 材料明显变宽,放电平均电压上升,实际容量接近理论值。 在球磨的基础上,进一步采用添加辅助材料金属钒、导电碳、碳纳 米管的方法改进材料的电化学性能。SEM 观察表明,添加金属钒后,材 料的表面包覆了一层规整的、呈六棱柱形的硫化钒晶体,此晶体层既可 以提高硫基活性材料的导电性,同时还可作为部分活性材料。由于此晶 体层结构难以维持稳定,复合材料循环性能较差;添加的导电碳可以深 I 入复合材料一次颗粒内部形成均一的包覆层,测试结果表明,材料中的 硫利用率及循环寿命得到有效提高;添加碳纳米管后,材料颗粒间均匀 的填充了一层碳纳米管纤维层,在整个材料体系形成密集的网状结构, 在 0.5C 条件下测试,100 次循环后容量保持率达到 96.5 %,在 7C 下放 电仍保持有初始可逆容量的 71%,材料的循环性能及倍率特性得到明显 改善。此外还验证了碳纳米管含量对材料性能的影响。 为克服原料PAN一次颗粒团聚、大颗粒尺寸对最终复合材料电化学 性能的影响,研究中利用了嵌段聚合物的自组装特性,将嵌段PAN原料 溶于溶剂并涂膜,控制外界条件,得到具有纳米网状纤维结构的薄膜正 极。同时,此薄膜正极具有特定的反应结构,即将单质硫设置在中间层, 以保证加热过程中单质硫与表层聚合物膜的充分接触及反应。测试结果 表明,材料的容量较之前颗粒状材料得到明显提高,同时网状纤维结构 易于电极工作中离子和电子扩散,电池性能优于传统方法制备的颗粒材 料。 关键词:锂硫电池,嵌段聚丙烯腈,多壁碳纳米管,倍率特性,薄膜正 极 II STUDT OF SULFUR-BASED COMPOSITE CATHODE MATERIALS WITH HIGH CONDUCTIVITY ABSTRACT With the rapid development of clean e

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