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- 2018-12-17 发布于福建
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ch4-时1配合物的反应机理与动力学性质
一、配体取代反应
二、电子转移反应; 配合物的反应动力学和反应机理的研究,近年来引起了越来越广泛的注意。 研究内容广泛,包括:
取代反应、氧化还原反应
异构反应、加成与消去反应
以及配体上进行的反应等。; H. Taube提出的动力学概念:
0.1M反应物溶液混合,1分钟内能否完成反应,
能,反应快,配合物是动力学活性的(labile)
不能,反应慢,配合物是动力学惰性的(inert)
;[Co(NH3)6]3+ + 6H3O+;[Ni(CN)4]2-; 化学反应的动力学性质,活化能都与反应机理有关:
亲核取代SN:MLn + Y ?? MLn-1Y + L
亲电取代SL:MLn + M’ ?? M’Ln + M
亲核取代为配体之间的取代反应,是常见的配位取代反应。; 当配位数和氧化态不改变时,亲核取代反应可能以两种典型机理进行:
解离机理(dissociative mechanism) D机理
缔合机理( associative mechanism) A机理;MLn ?? MLn-1 + L (慢) 决速步:键的断裂
MLn-1 + Y ?? MLn-1Y (快)
总反应速率只取决于MLn的浓度,与Y浓度无
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