有机化学-07-1-醛酮.pptVIP

（2） 羟醛缩合反应 羟醛缩合的反应机理： 羟醛缩合反应本质上也是亲核加成反应。 在稀碱的催化作用下，含有α-H的醛相互作用生成β-羟基醛的反应称为羟醛缩合反应。 β-羟基醛受热即发生分子内脱水(β消除)生成α，β-不饱和醛。 通过羟醛缩合可以合成比原料醛增多一倍碳原子的醛或醇，是有机合成中增长碳链的常用方法之一。 下列化合物中，哪些能发生碘仿反应？ 银镜反应：与醛共热，醛被氧化成羧酸，银离子被还原为金属银， 3．氧化反应 醛很容易被氧化，比较弱的氧化剂就可以使醛氧化成相应的羧酸。而弱氧化剂不能氧化酮， 因此可利用这一性质来区别醛和酮。 常用的弱氧化剂有托伦试剂(硝酸银的氨溶液)及斐林试剂。 附着在洁净的试管壁上，形成明亮的银镜。 氧化剂是Cu2+，将醛氧化为羧酸，自身被还原为氧化亚铜砖红色沉淀。 斐林试剂：由硫酸铜溶液和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液等量混合形成(深蓝色液体)。 两个反应现象很明显，因而常用来鉴别醛和酮，脂肪醛和芳香醛。 酮 芳香醛 脂肪醛 银镜反应 托伦试剂 斐林试剂 砖红沉淀 无现象 银镜反应 无现象 斐林试剂只能氧化脂肪醛。 工业上有实际制备意义的是环己酮氧化断键生成己二酸，己二酸是合成纤维尼龙－66的单体。 醛很容易被高锰酸钾或铬酸等强氧化剂氧化，生成同碳原子数的羧酸。 酮遇强氧化剂如高锰酸钾、硝酸等则被氧化发生碳碳键断裂， 碳链的断裂发生在羰基和α-C之间，往往生成多种较低级羧酸的混合物，在合成上意义不大。 用催化加氢的方法还原羰基化合物时，若分子中含有双键、三键等不饱和基团，将同时被还原。 （1） 催化加氢 4．还原反应 醛、酮能够被还原生成醇或烃。 醛或酮经催化加氢可分别还原成为伯醇或仲醇， 还原剂不同，羰基化合物的结构不同，所生成的产物也不同。 常用的催化剂有Ni、Pd、Pt等。 反应一般需要较高温度和压力。 硼氢化钠和氢化铝锂的还原性能不同: （2） 金属氢化物还原 金属氢化物如硼氢化钠（NaBH4）、氢化铝锂（LiAlH4）等，是负氢离子(亲核试剂)给予体, NaBH4: 只能还原醛、酮， LiAlH4: 不仅能还原醛、酮，而且还能还原羧酸、酯、酰胺、腈等。 它们可还原羰基，一般不还原双、三键。 用锌汞齐和浓盐酸可将醛、酮中的羰基还原成亚甲基，此反应称为克莱门森还原。 （3） Clemmensen(克莱门森)还原 汞齐: 汞可以溶解多种金属(如金、银、钾、钠、锌等) ，溶解以后便组成了汞和这些金属的合金，被称为汞齐。 日本水俣病事件 在1956年日本水俣湾出现的一种奇怪的病。患者由于脑中枢神经和末梢神经被侵害，症状表现为步态不稳，抽搐、麻痹，甚至跳海死去。 汞(水银) ，是一种剧毒的重金属，具有较强的挥发性。 1925年，日本氮肥公司在水俣建厂，生产醋酸。1949年后该公司开始生产氯乙烯，并把没有经过任何处理的废水排放到水俣湾中。 汞对于生物的毒性取决于浓度，化学形态有密切关系。 这种“怪病”是日后轰动世界的“水俣病”。 氯乙烯和醋酸乙烯在制造过程中要使用含汞的催化剂，排放的废水中含有大量的汞。 长期的工业废水排放严重污染了水俣湾的水产品。甲基汞通过食物链又进入了动物和人类的体内，侵害脑部和身体其他部分。 会使脑萎缩，侵害神经细胞，破坏掌握身体平衡的小脑和知觉系统。 当汞进入水生动物体内后，会转化成剧毒的甲基汞。 利用简单的化学方法鉴别下列化合物 丙醛 苯乙酮 3–戊酮 苯甲醛 在下列反应中填入适当还原剂 这种反应称为康尼查罗反应，通常称为歧化反应。 5．歧化反应 无α-H的醛（如甲醛、苯甲醛、乙二醛等）在浓碱作用下发生自身的氧化–还原反应， 一分子醛被氧化成羧酸，另一分子醛则被还原为醇。 五、重要的醛、酮化合物 1．甲醛 甲醛又名蚁醛，室温下为无色、对黏膜刺激性的气体。易溶于水，具有凝固蛋白质的作用，因而有杀菌和防腐能力。 含有8%甲醇的40％的甲醛水溶液称为福尔马林，为消毒防腐药，能够使蛋白质变性，可用于保存动物标本以及疫苗和血清等。 甲醛是一个重要的化工产品，广泛用于制取聚甲醛树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、维尼龙纤维等，也是制造染料、医药和农药等的原料。 甲醛是室内环境污染源之一。目前生产居室用的装修材料所使用的以酚醛树脂为主的胶粘剂中，残留未参与反应的甲醛，是室内空气中甲醛的主要来源。 乙醛又名醋醛，是无色、有辛辣刺激性气味的液体，沸点为20.8℃，相对密度小于1。 2．乙醛 在工业上主要由乙炔在高价汞盐的催化下水合而生成； 3．丙酮 丙酮在常温下是无色液体，沸点为56℃，具有愉快的香味，易溶于水、乙醇