沉淀-溶解平衡和沉淀滴定解读.pptVIP

9.2.1 Mohr法 9.2.2 Volhard法 Volhard返滴定法测Cl- 时避免沉淀转化应采取的措施 过滤除去AgCl ?(煮沸、凝聚、滤、洗) 再用NH4SCN滴定剩余的Ag＋ 加入有机溶剂，如1, 2-二氯乙烷1~2ml， 或硝基苯(有毒)，包住AgCl ?，阻止沉淀转化的发生 二、滴定条件 1. 酸度 在强HNO3酸性介质下，[H+]= 0.1～1mol／L 优点：选择性高、干扰少。 弱酸盐不干扰测定 9.2.3 Fajans法—吸附指示剂法 9.2.4 银量法的标准溶液 NaCl：优级纯 —高温电炉中于550oC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定. 银量法应用 —— 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物(含X). 银合金（如银币）中Ag+. 小 结 1.明确溶解度、溶度积的定义及两者关系，能够计算溶度积Ksp和溶解度S； 2.掌握溶度积规则的应用及相关计算 3.理解沉淀－溶解平衡的移动，掌握沉淀的生成、分步沉淀 4.掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法中所用的指示剂、方法特点、应用条件。 缺点：选择性较差，干扰大 －－生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4 )n、 Mm(OH)n等 Ag+ 优点：简单、准确 －－直接法测Cl-、Br- ；返滴定法测Ag+ 。 吸附现象－－不可测I-、SCN- Ag+ + Xˉ = AgX↓ AgX↓吸附过量的Xˉ， 故需用力振摇，避免终点提前。 Iˉ 吸附作用最大，误差大 故莫尔法只用于测定Xˉ中的Clˉ, Brˉ Clˉ Brˉ Iˉ 吸附作用 指示剂： 铁铵矾 NH4Fe(SO4)2·12H2O， Fe3+ 一、 测定原理 （1）直接滴定法测定水中Ag+ 滴定剂： NaSCN 或 KSCN 或 NH4SCN Ag+ + SCNˉ= AgSCN↓(白) Ksp = 4.9×10-13 SCNˉ+ Fe3+ = Fe(SCN)2+ （血红） K=200 滴定 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol·L-1 即显红色. Fe3+ Ag+(被测物) 终点 （2）返滴定法测定水中X ˉ及SCN ˉ 滴定： SCNˉ + Ag+（剩余） = AgSCN↓ 终点： SCNˉ + Fe3+ = Fe(SCN)2+ Fe(SCN)2+ SCN- X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余) AgSCN ? 1） HNO3介质 2）加入过量 一定量AgNO3 3）加入铁铵矾 指示剂 NH4SCN标准溶液 其中滴定Cl -时，到达终点后，系统存在AgCl和AgSCN两种沉淀 ，振荡，红色退去，因为： Ksp(AgSCN)=2.0 ×10-12 Ksp(AgCl) =3. 2×10-10 Fe(SCN)2+ = SCNˉ + Fe3+ ↓ AgSCN↓ AgCl↓ + SCNˉ=AgSCN↓+ Clˉ 测定Brˉ、Iˉ时，是否有沉淀转化现象发生？Ksp(Agl,AgBrI) Ksp(AgSCN) 沉淀转化现象 AgCl(s) + SCN-(aq) AgSCN(s) + Cl-(aq) 防止 Fe3+水解 Ag＋ PO43ˉ，AsO43ˉ，CrO42ˉ，CO32ˉ 2.控制指示剂的用量 理论：[Fe3+] = 0.04 mol／L 实际：0.015 mol／L 滴定误差小于0.1%。 4. 测I-时指示剂Fe3+应在加完过量AgNO3后加入 （防止Fe3+氧化I-） 5.强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去. 3.振摇问题 避免吸附 返滴定法中，不能用力振摇 避免AgCl沉淀转化 直接滴定法中需用力振摇 Sp前： Ag+ + Clˉ + FInˉ = AgCl·