fefenife氢化酶活性中心仿生化学分析.docx

优秀毕业论文 精品参考文献资料 摘要摘要 摘要 摘要 氢化酶是一类能高效地催化质子还原为氢气及其可逆反应的生物酶。在能 源日益紧缺的当今社会，对[FeFe]氢化酶和[NiFe]氢化酶的仿生化学研究不仅具 有重要的理论意义，而且对缓解日益严重的环境污染和能源危机具有广阔的应 用前景，从而引起化学家们的广泛关注。为丰富和发展[FeFe]氢化酶和[NiFe]氢 化酶的化学模拟工作，本文开展了新型[FeFe]氢化酶和[NiFe]氢化酶活性中心模 型物的合成、结构及功能的研究，取得了如下创新性成果： 1．本文共合成了21个[FeFe]氢化酶活性中心模型物和4个[NiFe]氢化酶活 性中心模型物。它们的结构均经元素分析、瓜和1H NMR表征，部分化合物还 经31P NMR和7。7Se NMR表征，并用X一射线衍射技术测定了其中21个模型物 的单晶结构。 2．在第二章中，我们首次合成了模型物Fe20．SeCHeCH2CH2Se-∥)(CO)6(1)， 并且经过配体取代反应，合成了一系列以模型物1为底物的以下模型物： Fe2(∥-SeCH2CH2CH2Se-pXCO)sPPh3(2)、Fe20f-SeCH2CH2CH2Se-#)(CO)sPMe3(3)、 Fe20一SeCH2CH2CH2Se-／0(CO)sHPPh2(4)、Fe20一SeCH2CH2CH2Se-#)(CO)5IMes (5)、{[Fe2(fl-SeCH2CH2CH2Se-／t)(CO)5]2PPh2CH2CH2N(I_t—SCH2)2}Fe2(C0)6(6)、 【Fe2@一SeCH2CH2CH2Se-／I)(CO)5]PPh2CH2CH2Ph2PFe2@一SCH2CH2CH2S-p)(CO)5】 (7)和{[Fe2(p—SeCH2CH2CH2Se-／比)(CO)5]PPh2CH2}2(8)，用元素分析、m、1H NMR， 77Se NMR对它们进行了表征，并测定了模型物1、2、4、5、6和7的单晶结构。 另外，我们还用循环伏安法研究了模型物l的电化学性质，为深入研究[2Fe2Se】 型[FeFe]氢化酶活性中心模型物奠定了坚实基础。 3．在第三章中，我们首次合成了模型物Fe20一SeCH20CH2Se-／比)(CO)6(1)和 模型物Fe2(p．SeCH2SCH2Se-∥)(CO)6(5)，并且经过配体取代反应，合成了以下模 型物：0-SeCH20CH2Se-p)Fe2(CO)sPMe3(2)、Fe2(p—SeCH2CH2CH2Se-／【f)(CO)sL 皿=l，3．二(2，4，6．三甲基苯基)咪唑．2．卡宾】(3)、模型物 Fe2(∥一SeCH2CH2CH2Se-／0(CO)sL【L=1一甲基一3-(2，4，6一三甲基苯基)咪唑-2·卡宾】 (4)、①一SeCH2SCH2Se-／0Fe2(CO)sPPh3(6)和@一SeCH2SCH2Se-#)Fe2(CO)sPMe3(7)， 用元素分析、瓜、1HNMR和。玎Se NMR对它们进行了表征，并测定了模型物l、 II 摘要2 摘要 2、3、5和6的单晶结构。另外，我们还用循环伏安法研究了模型物l和5的电 化学性质，丰富研究了桥头为氧杂丙撑和硫杂丙撑基的[2Fe2Se]型[FeFe]氢化酶 活性中心模型物。 4．在第四章中，我们设计并合成了模型物两个双Ni核[Ni-Fe]氢化酶模型物： 【以一SC3I-16S叫)缸一C1)Ni2(diphosphine)2]2Cl。 (1) 和 【0一SeC3n6Se-g)0一C1)Ni2(diphosphine)2]2Cl’(2)，一个单Ni核[Ni—Fe]氢化酶模型 物dppeNi(∥一SCH2CHOHCH2S叫)(3)和一个Ni．Fe双核【Ni—Fe]氢化酶模型物 dppeNi[(p—SeC3H6Se-#)0一C1)]Fe(CO)2POPh2(4)，并用元素分析、m、1H NMR， 7Se NMR对它们进行了表征，测定了模型物1-4的单晶结构，初步开拓了我们 研究组在[Ni．Fe]氢化酶活性中心仿生模拟领域的研究。 5．在第五章中，我们设计并合成了6个[Fe．Fe】氢化酶模型物： Fe2Cu—SCH20CH2S-p)(CO)5IMes (1) Fe2(,u—SCH2CH20CH2CH20CH2CH20CH2CH2S-#)(CO)slMes (2) Fe2弛-SCH2CH2CH2S-／比)(CO)sPPh2CH2=CH2 (3) Fe2(p—