cu-zn-si(al)催化剂完全液相制备及其催化合成气制乙醇甲醇的研究.docxVIP

声尸 声尸 明明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文 不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的 法律责任由本人承担。 论文作者签名： i丑鱼 日期： 丝蔓生：!芏 关于学位论文使用权的说明 本人完全了解太原理工大学有关保管、使用学位论文的规定，其 中包括：①学校有权保管、并向有关部门送交学位论文的原件与复印 件；②学校可以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文； ③学校可允许学位论文被查阅或借阅；④学校可以学术交流为目的， 复制赠送和交换学位论文；⑤学校可以公布学位论文的全部或部分内 容(保密学位论文在解密后遵守此规定)o 签 名： i圣整 日期： 2旦选』：!i 导师签名：丝垒 隰 z夕／J。毛。l℃1 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文Cu—Zn．Si(A1)催化剂的完全液相制备及其催化 太原理工大学硕士研究生学位论文 Cu—Zn．Si(A1)催化剂的完全液相制备及其催化 合成气制乙醇甲醇的研究 摘要 随着石油、天然气等不可再生资源的不断被利用，由此引起的环境污 染以及能源问题日益增加，因此开发绿色能源的研究迫在眉睫。乙醇、甲 醇由于其在燃烧方面的诸多优点而成为石油有利的替代能源，为缓解我国 液体燃料的紧缺现状起到了重要的作用。 合成气来源广泛，由合成气出发制备甲醇、乙醇等低碳醇催化剂的研 究一直是催化化学领域研究的焦点之一。本课题组在研究浆态床合成气制 二甲醚的过程中，针对浆态床反应的特殊环境，提出了一种新的催化剂制 备方法一一完全液相法，并将其应用于制备合成气制乙醇甲醇的Cu基催化 剂中。大量的研究结果表明，铜物种的分散性、Cu+物种的稳定存在以及催 化剂的表面酸碱性是合成气制乙醇的关键，这也是目前课题组研究合成气 制乙醇的难点所在。 本文在课题组前期研究的基础上，提出了将蒸氨法和完全液相法相结 合的催化剂制备方法，采用该方法制备Cu—Zn—Si催化剂，考察了氨水用量、 催化剂中硅含量对催化剂性能的影响；以自制的硅孔雀石为硅源，制备 Cu．Zn—Si—A1催化剂，考察了硅孔雀石及其加入位置对催化剂性能的影响； 最后以正硅酸乙酯为硅源采用完全液相法制备Cu．Zn—Si催化剂，用PEG．600 对催化剂进行改性，考察了PEG用量和加入位置对催化剂性能的影响。利 用XRD、N2吸附、H2一TPR、XPS和NH3．TPD．MS等对催化剂进行表征分 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文析，采用浆态床反应器评价催化剂对合成气合成乙醇甲醇的催化性能，将 太原理工大学硕士研究生学位论文 析，采用浆态床反应器评价催化剂对合成气合成乙醇甲醇的催化性能，将 所得表征结果与催化剂的活性评价数据关联分析，最终得出以下结论： 1．以正硅酸乙酯为硅源，采用完全液相法制备的Cu．Zn．Si催化剂中， 添加适量的PEG一600可以提高催化剂的比表面积、表面Cu含量和Cu的分 散度，进而提高催化剂的反应性能；随着PEG一600加入量的增加，催化剂 的CO转化率和甲醇的选择性均下降，而乙醇的选择性升高，最高可达23％。 2．采用蒸氨一完全液相法制备Cu．Zn—Si催化剂，当氨水用量为n(氨水)／ n(Cu2+)=5时，催化剂中铜物种的分散性最好，且有较难还原的Cu+物种存 在，催化剂表现出了较好的反应活性和一定的乙醇选择性。氨水用量继续 增加，不利于铜物种的分散，催化剂的反应活性和乙醇的选择性均较差。 3．催化剂中硅含量增加时，会提高催化剂中Cu和ZnO物种的分散性， 增加催化剂的比表面积，催化剂的反应活性得到显著提高，但同时也提高 了二甲醚的选择性。 4．以自制硅孔雀石为硅源制备Cu—Zn．Si—A1催化剂，硅铝复合载体的催 化剂反应活性较低。硅孔雀石的加入位置对催化剂的结构和性能有较大的 影响，加入铝溶胶中，有利于提高铜物种的分散性和催化剂的比表面积； 加入CuZn盐溶液中，降低了催化剂的弱酸和中强酸量，提高了乙醇的选择 性。 5．催化剂表面弱酸和中强酸酸量较少以及中强酸强度较弱时，有利于乙 醇的生成，也会增加催化剂的碳链增长能力。 关键词：完全液相法，硅孔雀石，Cu．Zn．Si(A1)催化剂，甲醇，乙醇，浆态床 II 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文STUDY 太原理工大学硕士研究生学位论文 STUDY 0N THE SYNTHESIS OF ETHANOL AND METHANOL FROM SYNGAS OVER CU-ZN—SI(AL)CATALYST PREPARED BY COMPLETE LIQUID-PHASE METHOD ABSTRACT W