有机化yign学课件5.ppt

* 构造异构：分子组成相同而原子（团）相互连接方式和顺序不同 立体异构：分子中原子（团）在空间排列方式不同 第五章 立体化学基础：手性分子 (stereochemistry) 3、不对称合成(手性催化合成药物)，2001年诺贝尔化学奖（美）诺尔斯、（日）野依良治。 学习立体化学的意义 1、生命物质多具有立体结构上的专一性； 2、药物的构效关系十分重要，如（+）-葡萄糖具有营养价值，而（-）-葡萄糖无营养； 左旋氯霉素有抗菌作用，而右旋体几乎无效。 第一节 手性分子和对映体 一、手性： 象人的左右手互为实物与镜像关系，彼此又不能重叠的现象。 二、手性分子和对映体 乳酸 乳酸分子模型（实物镜像关系） 不完全重合 2、对映体：互为实物与镜像关系，又不能重叠的两个化合物，互为对映异构体，简称对映体。 具有手性的普遍因素是含手性碳。 手性碳：结合连接着四个不同原子（团）的碳原子。 * 1、手性分子：不能与其镜像重合的分子。 对映体的旋光方向相反；理化性质一般相同，手性条件有差别；与手性试剂反应活性不同；生理活性不同，如左旋氯霉素抗菌，对映体无效。 D-(-) -氯霉素有杀菌作用 L-(+) -氯霉素无药效 两个对映异构体的旋光性及生理作用不同。 三、对称性和非手性分子 ①对称面(?) ：假想有一个平面它可以把分子分割成互为镜像的两半，这个平面就叫对称面(?)。 一般情况下，存在对称面、对称中心的分子，其实物与镜影能重叠，没旋光性，称为非手性分子。 ②对称中心 (i)：在分子中取一点P，画通过P点的任一直线，若在与P点等距离的此直线两端为相同原子（团），则P点即为该分子的对称中心。 2，5’-二氯-p-环芃烷 a、确定一个分子结构及其镜像，看是否重合。 b、寻找对称面或对称中心。 c、寻找手性碳。有手性碳的不一定都是手性分子。 四、判断对映体 的方法 第二节 费歇尔投影式 1、投影方法： 划上一个十字线， 交点代表手性碳， 竖键向后， 横键向前。 （1）通常把主链竖立，编号最小碳放在上端； （2）手性碳用十字交叉点来代表； （3）手性碳横向键所连的原子（团），伸向纸面前方； （4）手性碳竖向键所连的原子（团），伸向纸面后方。 2、多个手性碳， 先处于重叠式构象，然后按上法投影。 对映异构体的Fischer 投影式 3、应注意的问题： ⅰ、Fischer 投影式在纸面上旋转180°，分子构型未变；旋转90°或其奇数倍，得对映异构体。 ⅲ、一个基团固定，另外三个顺（逆）时针调换位置，不会改变其构型。 ⅱ、Fischer 投影式不能离开纸面进行翻转。 一、偏振光和旋光性 自然光光波振动方向与其前进方向垂直，它在空间无数的平面上振动。 尼科尔棱镜只允许振动方向与其晶轴平行的光波通过。 因此，通过棱镜的光波仅在一个平面上振动，这种光被称作平面偏振光，简称偏振光。 第三节 旋光性 许多有机物（如乳酸、葡萄糖）能使偏振光的偏振平面发生旋转，这种性质叫做旋光性。 右转棱镜，见到光亮 旋光仪 右旋体：能使偏振光振动平面顺时针向右旋转的物质。用“+”表示，如（+）-乳酸（肌肉中） 左旋体：能使偏振光振动平面逆时针向左旋转的物质。用“-”表示，如 （-）-乳酸（糖发酵） 二、旋光度与比旋光度 1、旋光度：旋光性物质使偏振光振动平面旋转的角度， 用?表示。 （一）旋光度 2、影响因素： ?受物质本身特性、浓度、测定管长度、 温度 、光波长、溶剂等影响。 换算：[?]tD与实测?之间有以下关系： [?]tD= 其中ι表示测定管长度，单位为dm；c表示浓度，单位kg?L-1 比旋光度是物理常数,反映了旋光性物质的本性。如蔗糖的比旋光度是+66. 5°，可用于鉴定物质。 （二）比旋光度 一定温度下，测定管长度为1dm，样 品浓度为1 kg?L-1，以钠光灯作光源时的旋光度，通常用[?]tD表示。(t表示温度，D为钠光波长589nm) 例题 将胆固醇样品260mg溶于5ml氯仿中，然后将其装满5厘米长的旋光管，在室温通过偏振的钠光测得旋光度为-2.5° ,计算胆固醇的比旋光度。 解： [?]tD= 答：胆固醇的比旋光度为-96°（氯仿）。 第四节 外消旋体 外消旋体：等量左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。 用 (±) 、RS或 (dl)表示。 原因：两对