cu-zn-al催化的完全液相制备及催化合成乙醇的研究.docx

声 声 明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在指导教师的指导下， 独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文 不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的 法律责任由本人承担。 论文作者签名： 吕篮玉丞 日期：显丛：笸：二笙 关于学位论文使用权的说明 本人完全了解太原理工大学有关保管、使用学位论文的规定，其 中包括：①学校有权保管、并向有关部门送交学位论文的原件与复印 件；②学校可以采用影印、缩印或其它复制手段复制并保存学位论文； ③学校可允许学位论文被查阅或借阅；④学校可以学术交流为目的， 复制赠送和交换学位论文；⑤学校可以公布学位论文的全部或部分内 容(保密学位论文在解密后遵守此规定)o 签 名： 睦鲺塾垒 日期：盖丛=么：￡拿 导师签名： 日期： 汐玎、(p 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文Cu—Zn．A1催化剂的完全液相制备及催化合成乙醇的研究 太原理工大学硕士研究生学位论文 Cu—Zn．A1催化剂的完全液相制备及催化合成乙醇的研究 摘要 化石燃料的不断消耗，原油价格的迅猛上涨，以及人们对全球气候变 暖的担忧使得清洁能源市场快速发展。乙醇作为一种重要的清洁能源，已 经被广泛的用作为汽油添加剂或汽油潜在替代品。由于我国具有丰富的煤 炭资源，因此由煤基合成气催化合成乙醇具有重要的战略及现实意义。 本课题组采用自主研发的完全液相法制备的铜锌铝催化剂，在合成甲 醇的过程中发现催化剂具有较高的乙醇选择性，但催化剂重复性较差，因 此提出了本课题，致力于研发高活性及高乙醇选择性的铜锌铝催化剂。本 文在课题组前期研究的基础上，考察了催化剂制备原料，Cu、Zn前体性质， 热处理及反应介质等对催化剂性能的影响；同时将溶剂热法与完全液相法 相结合制备催化剂，考察了表面活性剂及其用量对催化剂性能的影响。在 浆态床中评价催化剂对合成气合成乙醇的催化性能，采用XRD、H2．TPR、 NH3。TPD、氮吸附、XPS、TEM对催化剂进行表征，结合表征结果及活性 数据得出如下结论： 1．高乙醇选择性的Cu．Zn—A1催化剂具备的特征有：催化剂颗粒小且活 性组分分散均匀；催化剂中具有难还原的Cu+；表面碳含量较低；表面中强 酸较弱，酸量较少；大孔较多。 2．乙酸盐为原料制备催化剂中残留的乙酸根可以与氢气反应生成乙 醇，影响催化剂性能的判断。 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文3．铜锌盐与氨水络合后制备Cu—Zn。A1催化剂，有助于降低Cuo晶粒尺 太原理工大学硕士研究生学位论文 3．铜锌盐与氨水络合后制备Cu—Zn。A1催化剂，有助于降低Cuo晶粒尺 寸。 4．采用PEG．200作为热处理介质制备催化剂，有助于提高催化剂的比 表面积；PEG．200作为反应介质在反应温度(e50C)下自身发生分解或参与 反应生成乙醇对实验结果产生影响。 5．PEG．400作为热处理介质有助于提高催化剂的比表面积，降低催化 剂表面碳含量，提高表面铜含量，且催化剂中存在难还原的Cu+，有利于形 成Cu+．Cuo之间的协同作用。 6．PEG一400作为反应介质，可以抑制铜晶粒的长大，有利于乙醇的生 成及Cs烃选择性的提高，但催化剂的结构和表面组成会发生较大的变化。 7．完全液相．溶剂热法制备的催化剂中金属颗粒的粒径较小，分散性较 好，但结构不稳定，易失活；制备的重复性较差。 关键词：合成气，乙醇，Cu—Zn．A1催化剂，完全液相法，浆态床 万方数据 太原理工大学硕士研究生学位论文T脏STUDY 太原理工大学硕士研究生学位论文 T脏STUDY OF PREPAR ATl0N AND SYNTHESIS OF ETHANOL 0F CU．ZN—AL C ATAI YST BY COMPLETE LIQUID—PHASE TECHNOLOGY AB STRACT Fossil fuel consumption，crude oil prices soaring and concerning about global warming make rapid development of clean energy markets．Ethanol as an important clean energy has been widely used as gasoline additives or potential gasoline substitutes．It can improve the octane value of the gasoline and —usti etticiency—i ofot Car engineine．atat theme same