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SbF5 + 2HSO3F SO3+ H2SO3F + H2S2O7 ＋ H2SO4 H3SO4+ ＋ HS2O7－ 所谓魔酸，就是HSO3F和SbF5的混合酸(摩尔比1:9)，H0为－26.5，其组成复杂，依SbF5含量的不同而不同。 H2SO3F+给质子能力很强，使烷烃接受质子，生成R3C+： R3CH + H2SO3F+ R3CH2+ +HSO3F R3C+ + H2 + HSO3F 固体超酸：其中包括有硫酸处理的金属氧化物(如：TiO2·H2SO4、ZrO2·H2SO4)和路易斯酸处理的金属氧化物(如：SbF5·TiO2·SiO2等)。固体超酸主要被用作催化剂。 超酸具有高强度的酸性和很高的介电常数，应用广泛，如： 制备出稳定的烷烃碳正离子； 使非常弱的碱质子化； 可以制备出许多卤素阳离子，如I2＋、Br2＋等 作为良好的催化剂，可以使很多反应在温和条件下进行，在有机合成中应用广泛。 §2.3 非水溶剂 第2章 酸碱理论与非水溶剂 §2.2 酸碱强度 §2.1 酸碱概念 2.1.2 近代酸碱理论 2.1.1 早期的酸碱概念 §2.1 酸碱概念 2.1.1 早期的酸碱概念 人们最初对酸碱的认识是从他们的反应现象、特征入手的； 18世纪末，法国化学家拉瓦锡(A. Lavoisier)提出“酸素”的说法； 1815年，英国化学家戴维(H. Davy)注意到构成酸的关键元素是氢； 1838年，德国化学家李比希(J. Liebig)认为，只有含有能被金属置换的氢的化合物才是酸，这可以算作第一个比较满意的酸的定义； 19世纪80年代德国化学家奥斯特瓦尔德(F. W. Ostwald)和瑞典化学家阿累尼乌斯(S. A. Arehenius)提出电离理论； 2.1.2 近代酸碱理论 1. 阿累尼乌斯的电离理论 1887年，阿累尼乌斯提出：凡是在水溶液中产生H＋的物质叫做酸，在水溶液中产生OH－的物质叫做碱。酸碱中和反应就是H＋和OH－结合生成中性水分子的过程。 优势：提出了H＋、OH－的概念，提供了一个描述酸碱强度的定量标度； 缺陷：只承认提供水溶性OH－的物质是碱，也不能解释非水质子溶剂和非质子溶剂中的酸碱反应。 1923年，丹麦化学家勃朗斯特(J. N. Br?nsted)和英国化学家劳莱(Lowry)分别独立提出：任何能释放质子的物种叫做酸，任何能结合质子的物种叫做碱；前者叫质子的给予体，后者叫质子的接受体。 酸 酸 碱 碱 共轭 2. 布朗斯特－劳莱的质子理论 未溶剂化的质子不能在溶液中存在，因此 每一共轭酸碱对只能和另一共轭酸碱对相 伴，发生质子得失。 通常把反应式中反应物称为“酸”或“碱”，把产物当作与之对应的“共轭碱”或“共轭酸”。 强酸的共轭碱必然是弱碱，强碱的共轭酸必然是弱酸。 质子传递与环境无关，不仅适用于水溶剂，也适用于非水溶剂。 1923年，美国化学家路易斯(G. N. Lewis)提出了一个更广泛的酸碱定义：凡能提供电子对的物种叫做碱；凡能从碱接受电子对的物种叫做酸。酸碱通过电子对授受关系形成配位共价键。 3. 路易斯酸碱理论 Lewis碱： :CO，:NH3， (CH3)2SO: ，C2H4 ，C6H6，X-，OH-，:CN- (电子对给予体)。 Lewis酸： BF3，AlCl3，SiF4，四氰基乙烯，Fe，Ni，Fe3+，Ag+，H+ (电子对接受体)。 路易斯酸包括如下几类物种： (1).金属阳离子：含有用于成键的未占据的价轨道； Fe3+，Ag+/Mg2+，Na+ (2).含有价壳层未充满的原子的化合物； BF3，AlCl3 (3).具有极性双键的分子，最常见的离子为含有羰基的分子； R2C=O，CO2 (4).含有价壳层可扩展的原子的化合物； SnCl4－SnCl62- (sp3－sp3d2) 路易斯碱包括如下几类物种： (1). 阴离子； X-，OH-，:CN- 等； (2). 具有孤对电子的中性分子； 氨、胺、水、:CO等； (3). 具有碳碳双键的分子； C2H4，K[PtCl3(C2H4)] 路易斯碱也包括了布朗斯特碱，但二者并不完全一致。 H2CO3、HCl是布朗斯特酸，但不是路易斯酸