多钨酸盐修饰ZrO2气凝胶催化四氢呋喃开环聚合-物理化学学报.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) February Acta Phys. ⁃Chim. Sin. 2011, 27 (2), 491-498 491 [Article] 多钨酸盐修饰ZrO 气凝胶催化四氢呋喃开环聚合 2 朱 晴1 梁丽萍1,2,* 贾志奇1 高春光1 赵永祥1,* 1 ( 山西大学化学化工学院, 精细化学品教育部工程研究中心, 太原030006; 2 太原科技大学材料科学与工程学院, 太原030024) 摘要: 采用过量浸渍结合溶剂蒸发将磷钨杂多酸(TPA)分散于ZrO 气凝胶表面(TPA 的质量分数为5%-45%), 2 再经750 °C 空气气氛焙烧得到多钨酸盐修饰ZrO 固体酸催化剂. 借助N 吸附、X 射线衍射(XRD)、傅里叶变换 2 2 红外(FTIR)光谱、氨程序升温脱附(NH -TPD)和吡啶吸附红外(Py-IR)光谱对催化剂的结构及酸性质进行表征, 3 针对四氢呋喃(THF)开环聚合反应考察其酸催化性能. 研究发现, TPA 与ZrO 之间较强的相互作用抑制了ZrO 2 2 的晶化, 同时也在一定程度上稳定了TPA 的Keggin(凯金)-阴离子结构. 高温焙烧的催化剂中, 活性组分以ZrO2 锚定的表面相(包括含有畸变或缺陷型Keggin 单元的杂多酸盐及以Zr 为杂原子的类杂多酸物种等)和TPA 完 全分解形成的氧化物体相存在, 各物种的相对量取决于TPA 的负载量. 催化剂表面同时具有中等强度的布朗斯 特德(Brönsted)酸与路易斯(Lewis)酸中心, 且初始TPA 负载量为20%的催化剂实现了活性组分在载体表面的 单层覆盖, 因而显示最大的总酸量, 对THF 聚合反应也表现出最高的催化活性. 在反应温度为40 °C、时间为 20 h 条件下, 聚合物收率达30.9%±2%, 数均相对分子质量为2698± 100; 在催化剂重复使用6 次过程中, 活性 未见明显降低. 关键词: 二氧化锆气凝胶; 磷钨杂多酸; 多钨酸盐; 四氢呋喃; 聚合 中图分类号: O643.3 Polyoxotungstate-Modified Zirconia Aerogel as a Solid Catalyst for Tetrahydrofuran Polymerization ZHU Qing1