第九章胶体分散系统.ppt

* 二、溶胶的聚沉作用 在溶胶中加入足够量的电解质，部分反粒子进入紧密层，而使ζ电势降低, 扩散层变薄, 胶粒之间静电斥力减小而导致聚沉，则电解质称为聚沉剂。 * 胶粒沉淀 – – + + + + + + + + + – – – – – – – – – + + + + + + + + + – – – – – – – – – + + + + + + + + + – – – – – – – – – + + + + + + + + + – – – – – – – 排斥作用减弱 发生聚结 布朗运动减弱 发生沉降 失去稳定性的表现——聚沉 – – + + + + + + + + + – – – – – – – – – + + + + + + + + + – – – – – – – 分散质粒子合并变大，最后从分散剂中分离出来的过程称为聚沉或凝结。 * 聚沉的外观标志 颜色的改变 由澄清透明变浑浊 静置后产生沉淀 * 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度。 对同一溶胶，外加电解质的离子 价数越低，其聚沉值越大。 聚沉值与聚沉能力 * 聚沉能力 是聚沉值的倒数。 聚沉值越大的电解质，聚沉能力越小； 反之，聚沉值越小的电解质，其聚沉能力越强。 聚沉值与聚沉能力 聚沉能力 * 影响电解质聚沉能力的因素 (a) 主要取决于与胶粒所带电荷相反的离子（反离子）所带的电荷数（即价数）。 反离子的价数越高，聚沉能力越强。 Schulze-Hardy rule 电解质的聚沉值与胶粒的异电性离子的价数的6次方成反比。 (1) 电解质的聚沉作用 * Cj(i) : i 价电解质的聚沉值。 请注意：当离子在胶粒表面上有强烈吸附或发生表面化学反应时，舒尔茨—哈代规则不适用。 * * (b) 价数相同的反离子的水合半径越小，聚沉能力越强。 例如： 对一价阳离子,按聚沉能力排列： H+ Cs+ Rb+ NH4+ K+ Na+ Li+ 对一价阴离子： F- Cl- Br- NO3- I- (c) 与胶粒电性相同的离子，一般说来，价数越高，水合半径越小，聚沉能力越弱。 * (2) 溶胶的相互聚沉作用 当两种带相反电荷的溶胶所带电量相等时，相互混合也会发生聚沉。 明矾净水原理： 水中含有泥沙等污物的负溶胶，加入KAl(SO4)2在水中水解生成Al(OH)3正溶胶。在适当量下，发生相互聚沉。 * Al(OH)3溶胶 + 水中悬浮的泥土粒子 – 明矾 水解 明矾的净水作用 水中含有泥沙等污物的负溶胶，加入KAl(SO4)2在水中水解生成Al(OH)3正溶胶。在适当量下，发生相互聚沉。 * 请注意： 与加入电解质情况不同的是，当两种溶胶的用量恰能使其所带电荷的量相等时，才会完全聚沉，否则会不完全聚沉，甚至不聚沉。 * 需满足的条件: ① 胶粒所带电性相反； ② 二者用量适当(电量相等) Fe(OH)3溶胶 不同比例混合 As2S3溶胶 √ * 一可降低胶核吸附电解质的能力， 二可增加溶胶颗粒的动能和相互碰撞的机会，其结果必有利于聚沉。 3. 适当加热 凝胶 （gelatination） 胶体分散系统或大分子溶液在一定条件下，粘度会逐渐变大，以致失去流动性而使整个体系变成弹性“冻”状半固态，这个过程称为胶凝。形成的“冻”状体系称为凝胶（gel）。 胶体颗粒或大分子互相连接，形成空间网状结构，在网状孔隙中充满了液体（在干凝胶中的分散介质也可以是空气）。 例如：豆浆是流体，加电解质——卤水后变成豆腐（凝胶）。 溶胶－凝胶法的应用 前驱体 溶胶 纳米颗粒 纤维 涂层、薄膜 湿凝胶 气凝胶 多孔材料 气凝胶 多孔材料 干凝胶 致密块体 La2O3 La(NO3)3溶液 HNO3 Fe(NO3)3.6H2O Fe(NO3)3溶液 柠檬酸 La3+、Fe3+的柠檬酸溶液 50～80℃ 含La3+、Fe3+的溶胶 含La3+、Fe3+的凝胶 60～90℃ 热处理 干凝胶 120℃ LaFeO3的超细粉末 10～100nm 功能材料中制备粉体材料 La: Fe=1:1 * * 由于正、负电荷相吸，在紧密层外形成反号离子的包围圈，形成了带电荷的胶粒（电荷正负性与紧密层相同）； 胶粒与扩散层中的反号离子，形成一个电中性的胶团。 * AgNO3 + KI→KNO3 + AgI↓ 过量KI 作稳定剂， 胶团的结构表达式 ： [(AgI)m n I – (n-x)K+]x– xK+ |________________________________| * (AgI)m 胶核 K+ K+ K+ K+