优化版儿4-卤化反应.pptVIP

精细有机合成单元反应 1、精馏：要求两异构体有较大沸点差（或相对挥发度差）一般分子量较小且在邻位两基团可形成分子内氢键的化合物属于此类（胺、酚的邻对位卤化）。显然其范围十分有限。沸点差小的异构体很难分离。 2、结晶：仅对目的产物本身是固体且与异构体熔点差较大的产物来说才可能。一般情况下，对称结构化合物熔点较高，且与不对称结构化合物的熔点差较大，根据相似互溶原理，结晶法只能得到高熔点（如对位异构体）的纯品，低熔点（如邻位异构体）的产物只能是在去除一部分对位异构体后得到一定程度的提纯而已，很难获得高纯度的产品。 3、盐析：就是用带有碱性（或酸性）基团的化合物与酸（或碱）成盐，利用纯物质先结晶的原理提纯产物。该方法的运用有两个前提：①是异构体必须是微量的；②是物质结构上有碱性（或酸性）基团。显然应用范围非常有限。 4、其他分离方法：如色谱柱，因其分离过程的成本较高，在工业化过程中应用较少。 例，　对氰基氯苄 　　250mL三口烧瓶加入100mL CCl4，23.4g（0.2mol）对甲苯氰，装好密封机械搅拌，通气管及回流冷管（冷凝管上口接干燥管并连通 HCl 吸收装置）。回流及高压汞灯照射下通入干燥的 Cl2 ，当反应瓶中出现黄绿色气体时停止通气。继续回流反应30min，鼓入 N2 10min。冷至0℃，吸滤得淡黄色固体，用石油醚重结晶得白色晶体，收率为92.0%。 例，　α,α,2,6