化学平衡20131213-删减.ppt

化学反应的亲和势 对于一般的化学反应 反应正向进行 反应达平衡 反应逆向进行 6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 气相反应的平衡常数 ——化学反应的等温方程式 液相中反应的平衡常数 化学反应的标准平衡常数 理想气体反应：dD + eE = gG + hH 当反应达平衡时，反应体系应满足条件：反应物化学势与计量系数乘积的代数和等于产物化学势与计量系数乘积的代数和。 ??B?B= 0 g ?G + h?H = d?D + e?E 即 (1) 气相反应---理想气体反应 pB为各组分的平衡分压，代入(1)式得 (2) 化学反应的标准平衡常数 右边均为标准态，且 ，在温度一定时，化学势为一常数。 (3) 移项整理得 化学反应的标准平衡常数 令 称为化学反应的标准Gibbs自由能变化，则(3)式可表示为: 令 (4) 化学反应的标准平衡常数 称为理想气体反应的热力学平衡常数，它仅是温度的函数。无量纲。因为它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数。 等温、等压下，当反应进行到任一状态(未平衡)，则 化学反应等温方程式 理想气体反应：dD + eE = gG + hH 令： 得 或 称为Van’t Hoff 等温方程式 化学反应等温方程式 化学反应等温方程式 作用：可以用Van’t Hoff等温方程式来判断反应进行的方向与限度。 为Van’t Hoff 等温方程式的通式 若为任意化学反应，以aB 代替 ，则 化学反应等温方程式 反应方向与限度的判据： (3) 当 时， ，体系未达平衡状态，反应 将逆向自发进行。 (1) 当 时， ，体系未达平衡状态，正向 反应将自发进行； (2) 当 时， ， 反应达平衡状态； (2) 各物质标准态化学势在给定温度下有定值，故给定温度 下 为常数。即给定温度下，任一化学反应有确定的 或 ；而 则不然，取决于各物质的实际状态 （与pB 或 aB有关）； 化学反应等温方程式 (1) 是化学反应的Gibbs自由能变化；而 为化学反应的标准Gibbs自由能变化，二者含义不同： 说明： (3) 指出反应的方向；而 则与变化的限度相联系； 气相反应—非理想气体反应 非理想气体的平衡问题与理想气体类似，只需要将理想气体的公式中的分压改为逸度即可。当p?0，逸度系数为1时，逸度成为分压。 化学反应的标准平衡常数 称为非理想气体反应的标准平衡常数。 液相反应—理想溶液 化学反应的标准平衡常数 当反应系统达平衡时 因此，忽略压力对液态系统的影响，得 不区分溶质与溶剂的液相反应 化学反应的标准平衡常数 称为理想溶液反应的标准平衡常数。 化学反应的标准平衡常数 称为非理想溶液反应的标准平衡常数。 液相反应—非理想溶液 溶液中溶质遵守Henry’s Law，有不同的化学势表示形式： 溶液中反应的经验平衡常数 区分溶质与溶剂的液相反应 6.3 平衡常数的表示式 ? 气相反应的经验平衡常数 ? 溶液中反应的经验平衡常数 理想气体反应 令 气相反应的经验平衡常数 称经验平衡常数 用摩尔分数表示的经验平衡常数Kx (3) 如果气相反应体系的压力不高，可以作为理想气体 反应处理。 (2) 式中Kp称为经验平衡常数，一般是有量纲的，其单 位为 。??B= 0时，Kp无量纲。Kp是温度的函数， 与压力无关。 气相反应的经验平衡常数 说明： (1) 是标准平衡常数，单位为1。 用摩尔分数表示的经验平衡常数Kx 根据理想气体的分压定律pB = pxB，则 Kx是用物质的量分数表示的经验平衡常数。Kx无量纲，是T 和p的函数。 气相反应的经验平衡常数 用物质的量浓度表示的经验平衡常数Kc 对于理想气体 pV＝nRT，p＝cRT Kc的单位为 ，是温度的函数。　 气相反应的经验平衡常数 理想气体反应各经验平衡常数之间的关系 当反应??B= 0 时，四种平衡常数相等。 气相反应的经验平衡常数 式中 非理想气体反应 称非理想气体反应系统