11第六章络合滴定法,酸度们控制,选择性,应用.pptVIP

6.4 络合滴定的基本原理 6.4.3终点误差Et (设用EDTA滴定金属离子M) 定义式 (M、Y均有副反应): 一般形式的简化 一般形式 因为 将式1带入一般形式得 式1 酸碱滴定： 林邦公式的推导： 　　令△PM` = PM`ep－PM`sp [M`]ep＝[M`]sp×10－△pM` 　　　　　　　 ⑴ 令△PY`=PY`ep－PY`sp [Y`]ep=[Y`]sp×10－△PY`　　　　　　　　　 ⑵ 因为sp和ep非常接近，可以认为　　K`MY ep　= K`MY sp 即 因为sp和ep非常接近，还可以认为　[MY]ep=[MY]sp 所以 ⑶ 对⑶式取负对数，得到　　pM`ep－pM`sp = pY`sp－pY`ep 即 △PM` = ─△PY` ⑷ 将(1)(2)(4)代入定义式, 得： 继续整理 Ｅt= 即　Et= (林邦公式)　 带入sp时[M`]表达式 　　在sp时　[Y`]sp = [M`]sp 又因为　[M`]ep=αMep·[M]ep [M`]sp=αMsp·[M]sp ep和sp很接近可认为　αMep＝αMsp　 则　Et = 说明：① △PM` (由题结合条件计算) ② 以上的