第十六章解分析法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * b.双指示电极电流法 通常采用两个相同的电极,并加一个很小的外加电压(0～200 mV)，从指示电流的变化率大小来确定终点。现以库仑滴定法测定As(Ⅲ)为例，说明双指示电极电流法确定终点的原理。 指示电极为二个相同的铂片，加于其上的电压约为200 mV。在偏碱性的碳酸氢钠介质中，以0.35mol·L－1KI发生电解质，电生的I2测定 AS(Ⅲ)。在滴定过程中，工作阳极上的反应为 2I－→ I2 ＋ 2e- 电生I2立刻与溶液中的As(Ⅲ)进行反应,这时溶液中的I2（或说I3－）浓度非常稀，无法与I－构成可逆电对，在指示电极反应产生电流。所以，在计量点之前，指示系统基本上没有电流通过。 * 如要使指示系统有电流通过，则两个指示电极必须发生如下反应 阴极 I2 ＋ 2e- → 2I－ 阳极 2I－ → I2 + 2e- 但当溶液中没有足够的I2的情况下，而要使上述反应发生，指示系统的外加电压需远大于200 mV，实际所加的外加电压不大于200 mV，因此，不会发生上述反应，也不