两种新型多孔金属鄄有机凝胶的合成、表征与气体吸附性能.PDFVIP

Vol.36 高等 学校 化 学 学报 No.5 2015年5月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 815~820 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 两种新型多孔金属鄄有机凝胶的合成、 表征与气体吸附性能 陈思如,薛摇 铭,潘摇 莹,徐摇 丹,裘式纶 (吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室,长春 130012) 摘要摇 以1,4鄄二(3鄄乙酰丙酮基)苯(DAB)为有机配体分别与铝离子和铬离子反应,合成出2个新型的金属鄄 有机凝胶:Al鄄湿凝胶和Cr鄄湿凝胶,通过直接干燥法得到相应的2 种多孔干凝胶:Al鄄干凝胶和Cr鄄干凝胶. 通过X射线粉末衍射仪(PXRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱仪 (FTIR)、热重分析仪(TGA)、X射线能谱仪(EDS)和氮气吸附鄄脱附仪对凝胶材料的结构和形貌进行了表 征. 结果显示,2种多孔金属有机凝胶材料是由球状纳米粒子堆积而成,具有较高的比表面积、丰富的微孔 2 5 及少量的介孔结构. 气体吸附性能测试结果表明,Al鄄干凝胶的比表面积为790郾3 m / g,在 1郾01伊10 Pa, 3 3 77 K下能够吸附117郾45 cm / g 的氢气,在273 K下能够吸附60郾74 cm / g 的二氧化碳. 关键词摇 金属鄄有机凝胶;1,4鄄二(3鄄乙酰丙酮基)苯;气体吸附 中图分类号摇 O614摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 金属有机骨架化合物(Metal鄄organic Framework,MOF)是近十几年来兴起并被广泛研究的一种新型 多孔材料,通常指金属离子或金属簇与有机配体通过自组装形成的具有周期性无限网络结构的晶态材 料,因此兼备了有机高分子和无机化合物的特点[1~3]. MOF凭借其独特的结构特点在离子交换、吸附、 分子识别、催化以及光、 电、磁、手性拆分等领域有着广泛的应用前景[4~14]. 但是将MOF加工成理想 [15] 形状是其工业化应用面临的巨大挑战 . 通常实验中得到的MOF都是以粉晶的形式存在,在通过黏 [16] 合剂成型过程中往往会造成内部比表面积的下降和孔的堵塞 . 近年来,超分子凝胶已逐渐发展成一类具有广阔应用前景的多功能材料,但利用配位聚合物的概 [17] 念来构筑超分子凝胶的研究却刚起步 . 通过配位作用引入金属离子能够给超分子凝胶带来许多光、 [18] 电及催化等新性能,因此金属鄄有机凝胶逐渐引起人们的高度关注 . 形成三维网络结构的金属鄄有机 凝胶主要基于金属与有机配体的配位作用,同时还有一些相对较弱的共价键作用,例如氢键、仔鄄仔堆 积作用和范德华力[19,20]. 与金属有机骨架化合物相比,金属鄄有机凝胶的结晶度较差,结构不明确,但是由于具有大量的路 易斯酸位点和多孔性的结构,其在催化、 传感、 发光、 气体吸附和分离等领域具有潜在的应用价 值[21~26]. 与合成金属有机骨架化合物相比,合成金属鄄有机凝胶具有如下优势:(1) 实验温度较低,有 些金属鄄有机凝胶在室温下就可以合成;(2) 反应时间短;(3) 使用的溶剂量较少,便宜且低毒,通常 在乙醇和水中反应,或添加少量N,N鄄二甲基甲酰胺(DMF)等溶剂;