《第五章配位滴定法-1》-课件设计（公开）.pptVIP

* 3、配合物MY的副反应系数 一般忽略不计 * 小结 1、EDTA与金属离子络合的特点 2、准确滴定的条件 3、累积稳定常数 4、副反应系数 1）EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 2）金属离子M的配位效应系数 谢谢！ * 第五章 配位滴定法 刘利红 药学院药物分析系讲师，博士 办公室电话 Tel E-mail：lhliu02@126.com * 一、配位滴定法的基本原理 二、配位滴定条件的选择 * 基本概念 配位滴定法： 又称络合滴定法以生成配位化合物为基础的滴定分析方法。 配位剂中应用最广的是乙二胺四乙酸（EDTA） * 一、乙二胺四乙酸 简称: EDTA ( H4Y) 特点： 分子中有络合能力很强的两个氨氮和四个羧氧配位原子；与金属离子结合时有6个配合原子，可形成多个五元环。 * 两个羧基上的H+转移到两个碱性氮原子上，形成双偶极离子，故实际上它只是一种较强的二元酸（H2Y2-） * EDTA的离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型体 水溶液中七种存在型体 EDTA只在pH≥12时几乎完全以Y4–形式存在，才能直接应用表3-10的稳定常数。 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 * EDTA-M配合物立体结构 螯合物易溶于水，能在水溶液中滴定； 颜色：与无色金属离子生成无色螯合物，与有色金属离子生成颜色更深的螯合物 * EDTA与金属离子络合的特点 1、EDTA能与大多数金属离子 形成稳定的络合物 2、反应摩尔比1 ：1 3、络合物大多数易溶于水 4、与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点与有色金属离子形成的配合物颜色更深 * 由于EDTA难溶于水，通常制成二钠盐（Na2H2Y·2H2O），简称EDTA或EDTA二钠盐 * 配合物的稳定常数 M + Y MY 1. MY (1:1) 型配合物 一、配位滴定法的基本原理 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 * 讨论：稳定常数具有以下规律： a.碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMY 3； b.碱土金属离子的lgKMY = 8～11； c.过渡金属、稀土金属离子和Al 3+的lgKMY=14～19 d.三价、四价金属离子及Hg 2+的lgKMY20 。 lgKMY8 可以准确滴定 * 2. MLn (1:n) 型配合物 逐级形成： M + L ML K1=[ML] / ([M] [L]) ML+ L ML2 K2=[ML2] / ([ML] [L]) ??? MLn-1 + L MLn Kn=[MLn] / ([MLn-1] [L]) [MLn]= K1 K2 ?? Kn [M] [L]n * 二、MLn型配合物的累积稳定常数 注：各级累积常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来 ？ M + L ML ML + L ML2 MLn-1 + L M Ln * （二）配位反应的副反应系数 * 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 不利于主反应进行 利于主反应进行 * [Y]= [Y] +[HY]+[H2Y]+[H3Y]+[H4Y]+[H5Y]+[H6Y]+[NY] [M]=[M]+[ML]+[ML2]+…+[