高等反应工程第五章资料.ppt

Chaper5 Kinetics of gas-Solid Catalytic Reactions(气固催化反应动力学 ) 1.区别： 气固催化反应是一种非均相反应，反应物和产物都为气体，而固体为催化剂，因而具有不同于均相和气固非催化反应的动力学规律。它与气固非催化反应有与均相反应不同的类似之处，都存在传质阻力，但它还与非催化气固反应亦有区别。 5—2 表面反应过程 （Surface reaction Process） 5-3外扩散过程（Gas-film diffusion ） 1反应速率定义 2外扩散控制 3达姆科勒数与外扩散有效因数 对于一级不可逆反应，当外扩散和表面反应都存在时，单位时间反应物经过气模扩散的量与表面反应的量相等，即： 外扩散有效因数ηex 定义： ηex=有外扩散阻力时表面反应速率/无外扩散阻力时表面反应速率 =kCAs/kCAg=1/(1+Da) Da越大，气阻大， ηex越小，对反应影响大； Da越小，气阻小， ηex越大，对反应影响小； Da=0，气阻无， ηex=1，对反应无影响。 对于非一级不可逆反应 外扩散有效因数定义：Da=kvCAgn-1/Kga 当不可逆二级时： 当为-1级、0级时导出其有效因数与Da关系？ 4.外扩散对复杂反应影响 1).平行反应 2)连串反应 5.气膜温差的影响 例 6.外扩散阻力判别与传质系数测定 判别： （1）计算Da，大于20； （2）流速实验，气速改变，反应速率不变。 传质系数测定： （1）气膜控速时 （2）传质JD因子计算 因此 时 时 rA=KsCAs/mL mL=0.5-5 时 rA=[tanh(mL)/mL] KsCAs 讨论 颗粒不同时， 加权平均 颗粒容积分率 内扩散和反应混合一起非连串过程，不存在内扩散控制问题。 2. 3. 一级可逆 n级可逆 平面板（ 状）： 球 体： 圆 柱： 长圆柱 短圆柱 （d：厚度） （R：半径） 4. 反应控制： 脱附控制： （1）不可逆减号后项去掉 （2）吸附很弱的项可省去 （3）强吸附项 化简： 一般形式： 控速步骤确定：双曲线型 A吸附控速 表面反应控速 R脱附控速 催化剂 气膜 当气膜的阻力远比表面反应和内扩散阻力大时，就成为外扩散控制，此时总反应速率方程写为： 当Kg乘以催化剂的比表面a时，Kga单位是h-1这正好是以单位催化剂体积定义的反应速率。 外扩散控制特征为： （1）反应速率与反应物浓度成正比；（2）随气速增加Kg增大。 达姆科勒数Da表示表面反应速率与气模的传质速率之比， 此值越大，说明传质速率越小，传质阻力越大，CAS CAg； 此值越小，说明传质速率越大，传质阻力越小， CAS CAg ； 当Da=0时，无外扩散阻力，CAS=CAg 反应表面 5—4内扩散过程（孔隙扩散） （Pore diffusion Process） 一.?? 模型建立(set up of Model) 将孔隙看作圆柱孔进行一级反应： 在稳态下： 流入=流出+反应消耗 整理后： 当 时 求解（Solution） 因此上述公式化为 通解为两个特征方程根组成的特解的线性组合 CA=M1exp(mx)+M2exp(-mx) 边界条件 当x=0时 当x=L时 ; CAx/CAS大小取决于mL和 x/L ，幅度mL. 是衡量内扩散阻力大小的一个非常重要的参数。 令 应用 为了衡量孔隙扩散对反应速度影响 定义： 有效因数=(有内扩散阻力时的 反应速率与 无内扩散阻力时的反应速率之比） 而在整个催化剂上的单位时间反应量就等于由催化剂最外表面上扩散进入催化剂内部的单位时间反应量。 求： （求孔口扩散浓度梯度） 求内部的反应速度 由口截面扩散进入的量就是内部反应的量 无阻力时 因此 讨论 无内扩散 强内扩散 * * A通过气膜扩散到外表面； A在外表面上吸附并反应； A经孔口扩散到内表面； 实现内表面过程，吸附—反应—脱附； 产物气体经孔口扩散出外表面； 产物气体在外