以聚乙二醇为载体的催化剂及催化体系.docVIP

PAGE 1 以聚乙二醇为载体的催化剂及为反应介质的催化反应体系 鲁亚东 王艳华* 金子林 （大连理工大学精细化工国家重点实验室 大连 116012） 摘要 聚乙二醇（PEG）负载的催化剂具有较高的催化活性，易于回收和循环使用，因此受到人们极大的关注。此外，PEG可以用作催化反应的流动相动态地担载催化剂，通过“均相反应，两相分离”实现均相催化剂的简单分离。本工作对这一领域的研究进展作一综述。 关键词 PEG负载催化剂，液/液两相催化，催化剂分离回收 Catalysts Supported on PEG and Catalytic Reaction Systems of PEG used as a Reaction Medium LU, Ya-Dong WANG, Yan-Hua* JIN, Zi-Lin (State Key Laboratory of Fine Chemicals, Dalian University of Technology, Abstract PEG-supported catalysts to exhibit high catalytic activity have gained significant attention. They can be recovered and reused conveniently. Furthermore, PEG could be used as a mobile phase supporting catalyst movably. The simple separation of homogeneous catalysts could be realized through monophasic catalysis coupled with biphasic separation. This paper reviewed the advances in this research field. Keywords PEG-supported catalyst; liquid/liquid biphasic catalysis; separation and recovery of catalyst * E-mail: yhuawang@online.ln.cn; Fax: 0411国家自然科学基金（No.，霍英东教育基金会(No. 91071)，教育部博士点科研基金(No. 20020141004)资助项目. 功能高分子固载催化剂是解决均相催化剂回收困难问题的重要途径[1]。目前，用于固载催化剂的高分子中，不溶性高分子占多数，包括聚苯乙烯、低分子量的Merrified树脂和交联高分子大孔树脂[2]。这种不溶性高分子固载的催化剂易于回收，但由于反应是在多相中进行，因此催化活性较低，反应时间长。同时由于渗透和分解等原因，造成催化剂的催化活性和选择性下降，其应用受到限制[3]。 可溶性高分子负载催化剂是指可溶于有机溶剂或水的聚合物负载的过渡金属络合催化剂，它的出现为催化剂的回收利用开辟了新的空间[4~7]。采用可溶性高分子负载催化剂，可以使反应在温和的均相条件下进行，反应结束后，利用高分子聚合物的性质（如溶解性，分子大小等等），通过加入沉淀剂[8~10]或通过膜过滤[11]使催化剂与产物分离。这种称为“液相合成法”（Liquid Phase Synthesis）的特点是反应活性高，催化剂容易分离和循环使用。 聚乙二醇[Poly(ethylene glycol) 简称PEG]是常见的液体低聚物，除用作可溶性高分子担载催化剂外，基于它易溶于许多有机溶剂，包括甲苯、DMF、二氯甲烷和丙烯腈等，不溶于庚烷、乙醚、叔丁基甲基醚和异丙醚等特征，近年来，用PEG为催化反应的流动相，将催化剂动态地担载其中，通过“均相反应，两相分离”的途径，实现均相催化剂的分离回收。 1 可溶性PEG负载催化剂及其应用 通常可溶性PEG负载催化剂是指以PEG为母体，引入具有与过渡金属配位功能的基团，这种PEG负载的配体最终与过渡金属形成PEG负载催化剂。因此，就本质而言，关键是以PEG为母体的配合物的设计和合成。用可溶性PEG负载催化剂实施的反应是在均相体系中进行的，反应结束后可通过固/液分离（如加入沉淀剂，改变温度）（图 1）或液/液分离（如通过温控分离）[12]（图 2）。 图1 固/液两相分离PEG负载催化剂示意图： a. 通过添加乙醚等与PEG不溶的有机溶剂沉淀催化剂；b. 通过改变温度沉淀催化剂。 Figure 1 Biphasic solid/liquid separations of P