CHAPTER13化学动力学.ppt

CHAPTER 13 化學動力學 13.1 反應速率 13.2 速率定律 13.3 反應物濃度與時間的關係 13.4 活化能與速率常數的溫度變化 13.5 反應機構 13.6 催化反應 化學動力學 探討與反應速率有關的化學，動力隱含移動或變化之意，此處指反應速率；即反應物或生成物濃度隨時間的變化　(Δ M / Δ t )。 速率＝　－ Δ [A] / Δ t 　或　　 速率＝Δ [B] / Δ t 　 其中 Δ[A]及 Δ[B]為在一段時間 Δt內的濃度變化 溴與甲酸的反應 Br2 (aq)＋HCOOH(aq) → 2Br- (aq) ＋ 2H+ (aq)＋CO2 (g) K 值表示反應速率與反應物濃度之比例常數，稱為速率常數 過氧化氫的分解 2H2O2(aq) → 2H2O (l) ＋O2(g) 反應物或生成物之一為氣體，則可用壓力計測量反應速率： PV= n RT 反應速率與化學計量 aA＋bB → cC＋dD 13.2　速率定律 aA＋bB → cC＋dD 速率＝k [A]x [B]y　　　　　　　 x及y是由實驗決定的常數 速率定律歸納成下列三項： 速率定律是由實驗決定，從反應物的濃度與反應的起始速率可決定反應級數與速率常數。 反應級數都是以反應物的濃度來定義。 反應物的級數未必等於反應物的化學計量係數。 13.3　反應物濃度與時間的關係 一級反應 半生期(half-life, t1/2 ) ：當反應物的濃度降至起始濃度的一半之時間。半生期也可以用來測定反應速率，要得到一級反應的半生期，先將式(13.3)表示成 二級反應：反應速率與單一反應物濃度的平方成正比 。二級反應的半生期與反應物的起始濃度成反比 。 A → 生成物 速率＝k [A]2 13.4 活化能與速率常數的溫度變化 反應速率幾乎都是隨溫度增加。碰撞理論假設反應物分子要先經由碰撞才能發生反應。依碰撞理論，反應速率正比於每秒的碰撞次數或碰撞頻率 。 移動的分子就擁有動能，動能夠高，碰撞分子的振動很劇烈，就可以破壞化學鍵，超過某最低能量的分子碰撞才會反應。 活化能 Ea ：引發化學反應的最低能量。 阿瑞尼士方程式 　 13.5　反應機構 化學反應可以分解成數個單一步驟之和，每一步驟反應稱為基本反應，這些系列的基本反應之集合為反應機構。　 中間物：只出現在反應機構中而不出現在總平衡方程式中。 單分子反應：基本反應中只有1個反應物分子，反應中涉及3個反應物分子，稱為三分子反應。 三分子反應很少見，因為三分子同時碰撞在一起的機率很低。 　 13.6　催化反應 催化劑：物質可以使反應速率增加，但在反應過程中並沒有增加或減少。催化劑可能會反應成中間物，但在反應的後續步驟中會再產生。 催化劑增加反應速率的方式，是改變反應路徑，產生一個新的而且更容易進行的基本反應。 非均相催化 均相催化 酵素催化反應： * *