食品中限量元素测定.pptVIP

2009年8月湖南浏阳环保局长因镉污染事件停职，一民营化工厂生产硫酸锌导致周边镉污染 ，2村民体内镉严重超标死亡。 国标有四种方法： 第一法：石墨炉原子吸收光谱法 检测限0.1μg/Kg 第二法：原子吸收分光光度法 检测限5.0μg/Kg ①碘化钾—4-甲基戊酮—2 法 原理：酸性溶液中，镉离子与碘离子形成络合物，并经4-甲基戊酮—2萃取分离，导入原子吸收仪中，原子化后，吸收228.8nm共振线，与标准系列比较定量。 ②双硫腙—乙酸丁酯法 原理：样品经消化处理后，在pH6左右的溶液中，镉离子与双硫腙形成络合物，并经乙酸丁酯萃取分离，导入原子吸收仪中。 第三法：比色法 检测限50μg/Kg 第四法：原子荧光法 检测限1.2μg/Kg 1、样品初步处理（谷类）：除尘土、除杂，碾碎，混匀。 2、消化：适量样品于瓷坩埚中→小火炭化→500℃灰化，取出冷却→加少量混酸（HNO3+HClO4=3+1），小火加热（不要干涸！）→反复处理至无炭粒→冷却，用1mol/L HCl溶解残渣并定容，同时作空白。 3、萃取分离富集：于9个分液漏斗中分别加入 样液 空白液 0 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 μgCd2+ 25.0 25.0 [ 加1mol/L HCl至25ml ] 10ml 1∶1 H2SO4 10ml H2O 10ml 25% KI，混匀，放置5min。 10.0ml MIBK，萃取分层。 4、测有机相A。 干湿法结合 火焰法仪器主要测定条件： 波长 灯电流 燃助比 燃烧器高度 通带宽度 不同型号仪器有差别，调试好再测定。 * 食品中限量元素的测定（9.2+13.4） 第一节 概述 第二节 元素的提取与分离 第三节 几种（重）金属离子含量的测定 第四节 砷、硒、氟的测定 重 点 1、测定食品中限量元素的一般过程？ 2、元素萃取分离的基本原理。 3、双硫腙法测Pb？银盐法测As？ 4、FAAS测定Zn？ 第一节 概述 存在于食物中的各种元素， 从人体对其需要量而言，又可分为 限量元素：按食品卫生的要求有一定限量规定的元素，包括：必需微量元素及有害元素。 食物中几种元素的限量卫生标准见表13－9。P273 量的关系 化学形态 来源：水源、土壤、环境、原料、辅料、添加剂、农药、化肥的使用、加工、制造、运输等带入；容器本身不纯，金属带入铅、锌；罐头中酸性锡的溶出；铜器带入过量铜；另外，还有呼吸、皮肤。 食物链——水 鱼 鸭子 人 农作物 食品 饲料 家畜 肉制品 蓄积性 食物链的生物富集作用 食品分析中经常测定的有： Hg、Cd、As、Pb、Cr、Cu、Zn、Sn、 F、Se、Mn、Al、I 食品中限量元素的检测方法： 原子吸收分光光度法：选择性好、灵敏度高、 简便、快速。 溶剂萃取比色法：设备简单、价廉、灵敏度可满足要求。 （原子）荧光光度法 离子选择电极法 测定食品中限量元素的一般过程： 第二节 元素的提取与分离 （金属螯合物的溶剂萃取法） 用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测金属离子生成金属螯合物，然后用有机溶剂进行液液萃取，使金属螯合物进入有机相从而达到分离与浓缩。 金属螯合物溶于有机溶剂，如果有色可进行比色测定。 此法为萃取比色法。 优点：较高的灵敏度，选择性，分离效果好，设备简单，操作快速。 缺点：工作量较大，耗用试剂，溶剂较贵，有的易挥发，易燃，有毒等。 环状结构的络合物 （一）螯合反应与亲水性 金属离子在未成螯合物之前，受水分子极性作用，以水合离子形式存在，为亲水性，难溶于有机溶剂，故不好直接用有机溶剂萃取。 选择适当的金属螯合剂可将金属离子变为疏水性的金属螯合物，然后再萃取。（取代水分子，中和电荷） 物质的亲水性规律： 凡是离子都有亲水性； 含亲水基团越多，其亲水性越强。 如—OH，—SO3H，—NH2 含疏水基团越多，相对分子质量越大，其疏水性越强。 如烷基、芳香基。 （二）萃取分离的基本原理 1. 分配系数 PD 萃取时，有两相互不相溶，一相为水相，一相为有机相，物质A 在两相中存在量不同。在一定温度下，分配达到平衡。A在两相中活度比不再变，即PD为常数。