化学热力学14级复习课.pptxVIP

第一章、第二章： 基本概念、定律、公式等部分热力学第一、二、三定律语言表述、公式，公式中物理量含义，能熟练使用。状态函数、容量性质、强度性质。知道它们具体是哪些常见的函数。再就是给你一个函数能判出所给函数属于那类。过程。包括pvT变化、相变、化学变化。pvT变化：理想气体的自由膨胀、定温可逆膨胀、定温恒外压膨胀、可逆绝热过程。可逆相变。实际气体节流膨胀过程及热力学特性。热容。 牛牛文库文档分享化学反应热。盖斯定律。标准摩尔生成焓、燃烧焓的定义及应用。基尔霍夫公式的应用。热力学四个基本关系式。亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能。 牛牛文库文档分享P7基本概念热一律：p11 本质是能量守恒。 公式：封闭系统 ΔU=Q＋W热二律： p51 Clausius 的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其他变化”。Kelvin 的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他的变化”。后来被Ostward表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。热三律 p68 “在0K时，任何纯物质的完美晶体，其熵值为零” 。 牛牛文库文档分享 过程：特别是一些具体的过程及相关计算。 如“理想气体的自由膨胀、定温恒外压膨胀（p14） 、定温可逆膨胀（p15）、可逆绝热过程（p26） 。 Q、W、?U、?H、?S、?A、?G计算。 实际上，在复习还应该掌握的部分： p18 定容及定压下的热、 p19理想气体的热力学能和焓 p22热容 牛牛文库文档分享P30 实际气体节流膨胀 结果：节流膨胀是一个定焓过程。实际气体经节流膨胀后的温度变化 牛牛文库文档分享P33 热化学这个热实际上就是定容反应热、定压反应热。定容反应热、定压反应热关系P34中（1.49）式；反应进度定义（1.50）式。P37盖斯定律。主要是计算。例8等。P38掌握生成焓和燃烧焓定义及相关规定。 牛牛文库文档分享可逆相变： 在无限趋近相平衡条件下进行的相变化。或者说：在温度T和平衡压力p(T)下的相变。P17 可逆相变体积功的计算P64相变熵变计算P77相变吉布斯函数变计算 牛牛文库文档分享P72 定义式： H = U + pV， A = U – TS ，G = H – TS热力学基本公式 dU = TdS – pdV dH = TdS + Vdp dA = –SdT– pdV dG = –SdT+ Vdp适用条件：双变量的密闭系统的任意过程。 牛牛文库文档分享P42反应焓与温度的关系——基尔霍夫方程P81 ?G随温度T的变化——Gibbs-Helmholtz公式 牛牛文库文档分享济南大学2014～2015学年第一学期课程考试试卷（A卷）课 程-- 物理化学（上）授课教师 试时间 2014 年 月 日 考试班级 学 号 姓 名 ------------------------- 注：请考生务必将答案写在答题纸上 ------------------------------一、填空题 用ΔH表示反应热效应要求反应一定在① 、② 且只作体积功的条件下进行。二、选择题 对于化学反应的标准平衡常数K?与热力学温度T的关系中，正确的是 ( ) A. 若ΔrH0，T增加，K?增加B. 若ΔrH0，T增加，K?增加C. 若ΔrH0，T改变，K?不变D. 若ΔrH0，T改变，K?不变三、计算题 1mol某双原子分子理想气体，在100℃时，从体积为25dm3定温可逆膨胀到100dm3，试计算此过程的Q，W，?U，?H，?S，?A和?G。四、综合分析题 牛牛文库文档分享解：ΔrHm? (298K) =2×(2)+2×(3)-(1)ΔrHm? (4)=2ΔrHm? (2)+2ΔrHm? (3)-ΔrHm? (1)=[2×(-393.5)+2×(-285.8)-(-870.3)] kJ·mo1-1=-488.3 kJ·mo1-1  牛牛文库文档分享例题1. 已知下列反应在p?和298K时的反应热为：CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)； ΔrHm? (1) = –870.3 kJ·mol-1(2) C(s)+O2(g)=CO2(g) ； ΔrHm? (2) = –393.5 kJ·mol-1(3) H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) ;ΔrHm? (3) = –285.8 kJ·mol-1计算反应(4) 2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)的ΔrHm?(298K)。例题2. 已知p?，298K时，下列反应数据：① 2C(s)+O2(g)=2CO(g)；ΔrHm?(1)= –221.1 kJ·mol-1② 3Fe(s)+2O2(g)=Fe3O4(s);ΔrHm? (2