外电场下二氧化锆的分子结构及其特性-物理学报.PDFVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 63, No. 2 (2014) 023102 外电场下二氧化锆的分子结构及其特性 凌智钢 唐延林 李涛 李玉鹏 魏晓楠 (贵州大学物理系, 贵阳 550025) ( 2013 年9 月24 日收到; 2013 年10 月20 日收到修改稿) 对O 原子采用6-311++G 基组, Zr 原子采用aug-cc-pVTZ-PP 基组, 利用密度泛函 (B3P86) 方法优化 得到了ZrO 分子的稳定构型, 并研究了不同外电场(0—0.025 a.u.) 作用下ZrO 基态分子键长、能量、电荷分 布、偶极矩和能级的变化规律. 在优化构型的基础上, 利用含时密度泛函 (TD-B3P86) 方法研究了ZrO 分子 在外电场作用下前6 个激发态的激发能、跃迁波长和振子强度的激发特性. 研究结果表明: 随着电场强度的增 大, Zr—2O 的键长增大, 而Zr—3O 的键长均匀减少, 总能量降低, 偶极矩增大; 最高占据轨道能量基本保持 不变, 最低未占据轨道和能隙均减小. 电场的增大使得激发能减小, 各个激发态跃迁波长均发生不同程度的 红移现象, 因而, 利用外电场可以控制ZrO 的发光光谱范围在可见-红外区域扩展. 关键词: ZrO , 电场, 基态, 激发特性 PACS: 31.15.ee, 31.15.ve, 31.15.vj DOI: 10.7498/aps.63.023102 (B3P8620 ) 方法和含时密度泛函 (TD-B3P86) 方 1 引 言 法对外电场作用下ZrO 基态性质和激发态性质进 行研究, 对ZrO 材料的发光机理及利用外电场来 近年来, 由于过渡金属氧化物在电子、催化剂、 控制材料发光提供参考依据. 陶瓷和磁性材料等14 方面的广泛应用, 备受国内 外学者的青睐, 二氧化锆 (ZrO ) 就是一个典型的 2 理论方法与计算 5 例子. ZrO 具有高的折射率 , 作为发光材料, 它 具有良好的光学特性, 因而是一种很有潜力的发 外电场作用下分子体系Hamiltonian 可写为 光介质材料. 人们对ZrO 的研究多集中于ZrO = + int (1) 掺杂稀土的纳米材料的发光性质, 如对掺杂Sm , Er , Yb , Eu 等的二氧化锆的发光性质的研 其中, 为无外场时的哈密顿量, int 为场与分子 究68 . 对于ZrO 的性质研究也有集中于ZrO 晶 体系的相互作用哈密顿量. 在偶极近似下, 采用半 体912 及其团簇1315 . 物质发光是由于其电子 经验的电磁场理论21 , 即 在基态与激发态之间或者激发态与激发态之间跃 int = (2) 迁造成的, 在外电场作用下, 电子基态向激发态跃 代表分子的偶极矩, 代表点电荷模型或有限场 迁将使得材料的性质发生改变, 分子在外电场下 22 23 模型下的电场 . 根据Grozema 等 和Kieell- 的特性研究已被成功应用于多个领域1619 . 而