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r0312 r0305 r0307 高分子聚合物原理 高分子聚合物 1.沿革 2.聚合物與大分子 3.聚合反應 4.聚合物鏈的型態 5.聚合的製程 6.聚合物的命名 高分子聚合物在人類的生活中占有非常重要的 地位，舉凡衣用的纖維、食品包裝、建築和車、船、飛機等都必須用到高分子聚合物材料。 所謂的石油化學工業，90%以上的產品都是與聚合物有關。 本章將說明和高分子聚合物相關的名詞，以及由小分子化合物形成高分子聚合物的過程。 沿革 產自自然界而為人類所熟知的聚合物包含有: 1.天然纖維:如棉、毛、絲、麻、紙等。 2.天然橡膠。 3.漆等。 人類對天然聚合物的深度加工，始自1850年左右對天然橡膠的加硫交聯和利用碳黑加強其物性。 最早商業上市的人工合成聚合物是1909年由L.Baekelend所研發。(德國Bayer公司)的由酚與甲醛所縮合(poly condensation)而成的酚醛樹脂。 由1910年到二次世界大戰之間，若干至今仍在使用的聚合物已商業化生產如PVC (Pollyvinyl chloride，聚氯乙烯), PS (Polystyrene，聚苯乙烯)、NBR (nitrile rubbetr)，丁睛橡膠。, Teflon(聚四氟乙烯)和Nylon6/6(尼龍6/6)等。 德國在乳化聚合上做了很多的研究，杜邦公司的Crother兄弟對聚合物的型態做了一些基本的研究和整理工作，也研發出Nylon6/6。 二次大戰之後，石油化學工業，也就是聚合物工業，正式開始成為化學工業最大的主流。 獲得諾貝爾化學獎的Zeigler 和Natta，發明 了使聚合物單體在聚合反應時，分子能定向或配位(coordinated)排列的配位催化劑 (coordination catalyst)而導致可以聚合出分子排列規則而容易形成結晶(Crystalline)的聚合物是聚合物產業上的重要里程碑。 聚合物與大分子 聚合物(polymer)是分子量很大的大分子(macromolecule)，但是並不是所有的大分子量的化合物都是聚合物。在本節中將依次說明聚合物的定義以及其分子結構和型態。 1.2.1聚合物、結構單元和單體 聚合物是由分子量較小的重複(repeating)單元(亦稱之為結構(structure)單元所組成，也只有由重複單元所組成的大分子才能稱之為聚合物。 聚合反應(polymerization)的原料稱之為單體(monomer)，是低分子量化合物， 單體，在經過聚合反應之後形成結構單元 ，結構單元以化學鍵(chemical bond)連結為聚合物。表1-1列出了若干單體 ，聚合物及其結構單元。 從表1-1之中，可以歸納出三種不同的單體與結構單元之間的關係。 或者是說一種化合物如果要能作為聚合物的單體，必須要能遵循下列 三模式之一而形成聚合物。 這三種模式分別是: 1.單體上最少具有一個雙鍵，在聚合時雙鍵打開而連結成大分子。 同時: (1)單體和結構單元所含有的原子種類以及數量均相同。 (2)單體和結構單元的差異，是單體有雙鍵，而結構單元沒有雙鍵;除此之外，原子之間的排列沒有改變。具有可打開的雙鍵是這一類單體的必要條件。 2.單體的分子重組為結構單元，例如序號12,13和14三種聚合 物。 序號為12己內醯是將環打開(ring open)為直鏈，原子的 種類和數量不變,但是排列方式不同。 r0304 這一類的結構單元所需要的是一組(兩種)單體，而每一種單體必須具有二個，或以上的)官能基。這些官能基必須能和另一種單體上的官能基反應。 在商業上， 第一類的單體用量最大， 第三類次之。 請注意: (1)第一類， 即是單體中含有雙鍵的單體，所形成的聚合物是由碳鏈一C-C一鏈連結在一起的。 0311