[理化生]有机化学第2章.pptVIP

1 乙烷构象的稳定性 在交叉式中，两个碳原子上的氢原子间的距离最远，相互排斥力最小，因而内能最低。 内能最高的一种构象式重叠式，在重叠式中两个碳原子上所连的氢原子两两相对，相距最近，相互间排斥力最大，因而内能最高，最不稳定。 交叉式和重叠式内能相差约12.5kJ/mol，这种能量差叫做能垒。在接近绝对零度时，分子都以交叉式存在，而在室温时分子构象介于两者之间。 2 乙烷各种构象势能的关系图 3 正丁烷各种构象势能的关系图 对位交叉式(反叠)；(ii) 部分重叠式(反错)；(iii)邻位交叉式(顺错)；(iv)全部重叠式(顺叠)；(v)邻位交叉式(顺错；(vi) 邻位重叠式(反错) 内能：全部重叠式部分重叠式邻位交叉式对位交叉式 4 环己烷的构象 环己烷是6个成环碳原子不共面的无张力环，每个碳原子都是sp3杂化，∠C-C-C保持正常键角109.5o，因此环己烷很稳定。 环己烷有两种极限构象，一种叫椅式构象，另一种叫船式构象，椅式构象比船式构象能量低29.7kJ/mol，常温趋于动态平衡，以椅式构象为主。 环己烷的构象 5 环己烷椅式构象中的直立键和平伏键 (1) 环己烷多元取代物最稳定的结构式e键取代基最多的构象； (2)环己烷的环上有不同的取代基时，大的取代基在e键的构象最稳定。 环己烷环上取代基构象稳定性 六 同分异构体 同分异构体：在有机化合物中，分子式相同，但由于分子中原