固-固化学法制备CeO2氧化物固溶体及其表征.PDFVIP

　第２２卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．３　 　２００８年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０３０２４９０５ 固固化学法制备Ｃｅ Ｚｒ Ｏ 氧化物固溶体及其表征 ０．７５ ０．２５ ２ 郑育英，黄慧民，李　军，邓爱华 （广东工业大学　轻工化工学院，广东 广州５１０００６） 摘　要：以碳酸铈、氯氧锆和草酸为原料，采用机械力活化固固化学法制得前驱物，前驱物经热分解获得了相应 的目标产物Ｃｅ Ｚｒ Ｏ氧化物固溶体．对前驱体进行了热重差热（ＴＧＤＴＡ）测试，分析了在球磨及煅烧过程中 ０．７５ ０．２５ ２ 可能发生的化学反应．采用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ），透射电镜（ＴＥＭ）和光电子能谱（ＸＰＳ）等对产物进行了表征，实 验结果表明：产物为单一的立方晶系固溶体，没有单独的氧化锆或氧化铈存在，粉体分散性好，呈圆球状，分布 ２ 均匀，平均粒径为１５．８ｎｍ，比表面积达８５．４ｍ／ｇ．对机械力活化固相化学反应的机制进行了研究． 关　键　词：Ｃｅ Ｚｒ Ｏ；固溶体；固相化学反应；机械力 ０．７５ ０．２５ ２ 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　铈锆固熔体是一类新型的催化材料［１～３］．Ｃｅ 工艺，使用这一方法制备 Ｃｅ ＺｒＯ固溶体，在国 １－ｘ １－ｘ ｘ ２ ［４，５］ 内外尚未见报导． ＺｒＯ的制备方法 主要有：沉淀法、氧化物高温 ｘ ２ 焙烧法、氧化物高能球磨法、水热法、溶胶凝胶 １实　　验 法、化学削锉法（ｃｈｅｍｉｃａｌｆｉｌｉｎｇ）以及络合法等．不 同的制备方法对Ｃｅ ＺｒＯ的比表面积、晶相和氧 １．１Ｃｅ Ｚｒ Ｏ粉体的制备 １－ｘ ｘ ２ ０．７５ ０．２５ ２ 化还原性能有很大的影响，这些方法各有优缺点． 按比例ｎ（ＺｒＯＣｌ·８ＨＯ）：ｎ（Ｃｅ（ＣＯ））： ２ ２ ２ ３ ３ 从国内外现有的研究成果来看，在制备铈锆氧化物 ｎ（ＣＨＯ ·２ＨＯ）＝０．２５：０．３７５：０．３７５称取碳 ２ ２ ４ ２ 固溶体时，应进一步解决的问题有：（１）提高固溶 酸铈和氯氧锆及草酸，混合均匀．在球料比为 １０： 体的比表面积和贮氧能力；（２）提高固溶体的热稳 １，填充度为７０％，转速为１５０ｒ／ｍｉｎ的条件下，球 定性和抗ＳＯ中毒能力；（３）简化制备工艺，降低成 磨２ｈ，得到白色复合草酸盐前驱物（在球磨 １．５ｈ ２ 本，以便于工业化应用．本研究采用的机械力活化 时加入５％ Ｔｗｅｅｎ６０）；前驱物在６００℃下煅烧 ３ 中低温固固化学反应制备 Ｃｅ ＺｒＯ固溶体的方 ｈ，得到系列淡黄色铈锆氧化物固溶体．其工艺流 １－ｘ ｘ ２ 法，具有无需使用溶剂、无废液排放、工艺过程简 程见图１．