第九讲-声学新技术.pptVIP

* 第九讲 声学新技术 声学既是一门经典学科，又是一门“常为新”的学科．从经典声学到现代声学，声学始终是最具生命力的学科之一，表现为其内涵不断深化、外延不断扩大，与其他学科相互渗透，不断拓展新的应用领域． §9.1 声化学 §9.2 声悬浮 §9.3 超声马达 声化学 声化学的定义 声致化学反应类型与机制 声致化学反应的主动力 声化学(Sonochemistry)主要是指利用超声波加速化学反应，提高化学产率的一门新兴的交叉学科． 声化学的定义 声化学反应不是来自声波与物质分子间的直接相互作用，因为在液体中常用的声波波长为10cm～0.015cm(对应频率15kHz～10MHz)，远大于分子尺度．声化学反应主要源于声空化——液体中空腔的形成、振荡、生长、收缩至崩溃，及其引发的物理、化学变化．液体声空化的过程是集中声场能量并迅即释放的过程．空化泡崩溃时，在极短时间内和在空化泡周围的极小空间内，产生5000K以上的高温和大约5×107Pa的高压，温度变化率高达109K/s，并伴生强烈的冲击波和(或)时速达400km的射流，这就为在一般条件下难以实现或不可能实现的化学反应，提供了一种新的非常特殊的物理环境，启开了新的化学反应信道．所以，有的文献上也称声化学为超声波化学或高能化学． 化学，归根到底是一门能量与物质相互作用的科学．著名的美国声化学家K．Suslick就是从这一观点出发，给出了声化学与其它化学分支的比较，见图9.1所示．图中的三个轴分别为作用时间(s)、压力(1.013×l05Pa)及每个分子获得的能量(eV)．可见，在声致化学反应中，作用时间接近于光化学，压力则可与高压化学相比，能量范围类似于火焰化学，但比火焰化学要大． 声致化学反应的主动力 声化学反应是声致化学效应的结果，声致化学效应是声致效应的一种．声致效应是通过声波与传声媒质相互作用来实现的．一般把这种相互作用机制归结为力学的、热学的及空化的三种，而在声化学反应中，声空化机制被认为是主动力． 通常把声空化分为稳态空化(stable cavitation)和瞬态空化(transient cavitation)． 稳态空化 是指那些在较低声强作用下即可发生的，内含气体与蒸汽的空化泡行为． 稳态空化泡表现为持续的非线性振荡，在振荡过程中气泡定向扩大，当扩大到使其自身共振频率与声波频率相等时，发生声场与气泡的最大能量耦合，产生明显的空化效应． 瞬态空化 在较大的声强下发生，而且它大都发生在一个声波周期内． 在声波负压相中，空化泡迅速扩大，随之则在声波正压相作用下，被迅速压缩至崩溃．在瞬态空化泡存在的时间内，不发生气体通过泡壁的质量转移，而在泡内壁上的液体蒸发与凝聚却可自由进行． 理论估算及对声化学反应速度的实验研究表明，瞬态空化泡崩溃时，形成局部热点(hot spot)，其温度(Tmax)可达5000K以上(相当于太阳表面温度)，温度变化率达109K/s，压力可高达数百乃至上千个大气压(相当于大洋深海沟处的压力)． 瞬态空化伴随发生的高温可导致自由基(free radical)的形成及声致发光(sonoluminescence)的发射；而高压的释放，将在液体中形成强大的冲击波(均相)或高速(＞110m／s)射流(非均相)．瞬态空化正是以这种特殊的能量形式来加速化学反应，启通新的反应信道的． 假设瞬态空化泡的收缩(直到崩溃)过程是绝热过程，有关理论研究给出了空化泡崩溃时泡内的最高温度(Tmax)与最大压力(Pmax) ： 式中Pg是起始半径为R0的空化泡内的气体压力，PK=P0+Pa为空化泡崩溃过程中受到的总压力(如前所述，近似为常数)．一般地，Tmin取环境温度，Pg取液体的蒸气压Pv(因为瞬态空化泡在增长过程中不伴随发生气体向泡内的转移)． 声致化学反应类型与机制 声化学反应可概括为如下三种类型： 均相反应 在实际声空化发生的情况下，空化泡在声波负压相内形成，来自其周围溶剂或易挥发的试剂蒸气遂进入其中．当空化泡在下一个声波正压相发生崩溃时，泡内蒸汽被剧烈地绝热压缩，从而产生异乎寻常的高温高压，在这种极端条件下，溶剂和(或)试剂的结构被破坏，随之产生具有反应活性的自由基或碳烃．如果声辐照的是水媒质，那么空化泡崩溃时形成的特殊条件足以使O-H键断裂，形成自由基，并进而形成氧与过氧化氢．反应如下： 溶于水中的任何试剂，都可能与声空化产生的活性自由基和(或)过氧化氢进行反应．如水媒质中溶有碘化物，碘元素即会释放出来． 有固/液交界面参与的非均相反应 在这类反应中，固相本身或只作为催化剂，或是反应物参与反应过程且在反应过程中被不断消耗． 声空化加速这类反应的机制 空化泡崩溃时产生的冲击波腐蚀金属表面，用电子显微镜观察发现