性能优化的聚酰亚胺气体分离膜材料制备及性能-中国聚合物网.PDF

性能优化的聚酰亚胺气体分离膜材料制备及性能 邱志明，陈光，张所波 （中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春 130022） 关键词：聚酰亚胺，气体分离，膜材料, 溶解性 聚酰亚胺由于具有优良的机械性能、热稳定性、耐有机溶剂性能，而广泛用 于气体及有机物分离体系中。然而，聚酰亚胺通常具有良好的分离选择性, 但大多 数PI链刚性大, 透气性差，另一方面,许多种类PI材料溶解性能差，结果难以加工成 膜。为此，设计合成钢性可溶解的聚酰亚胺，提高材料的选择性、渗透通量及可 加工性，是一个持续发展的研究方面。含氟聚酰亚胺，具有优异的耐化学试剂及 [1] 机械性能 ,又兼有对气体的高透过性与选择性，所以被视为气体分离膜的一类很 有前景的材料。但含氟聚酰亚胺存在制备困难、成本高等问题，使其难于工业化。 我们所采用的设计合成方法，是采用联苯非共平面结构设计制备模型，结构 特点在于：1）联苯的刚性结构赋予聚合物较大的刚性，即分离选择性。2）庞大 侧基的存在既增大了聚合物的自由体积（渗透通量），又大大降低了分子间强烈 的相互作用，从而改善了PI的溶解性能，提高了其可加工性能。 合成路线是利用硝化反应使得联苯二酐（BPDA）具有活性硝基基团，再通过 亲核取代反应引入酚氧基团，使得联苯二酐（BPDA）具有大的侧基，由于空间效 应使得两苯环不在同一平面上，从而得到非共平面结构。进而合成了一系列性能 优异的联苯二酐（BPDA）型聚酰亚胺[4]，并研究了它们对N ,O ,CO 和CH 气体的透 2 2 2 4 过性能与分子结构之间的关系。 单体及聚合物的合成路线如Scheme 1，Scheme 2 。 因为酚氧的侧基和非共平面结构的引入Table 1列出了合成的PI在常见极性溶 剂的溶解性能. 由表可见,PI能很好地溶解在强极性溶剂NMP、DMF、DMSO、DMAc、 CHCl3和THF等中,但不溶于丙酮。 O O O O O O C H 3 N H 2 N N X y l e n e O O O O 2 1 H S O 2 4 H N O