城市学院 无机化学习题简答题..ppt

* 1．在一个OC－M－CO线型羰基配合物中，当发生下列变化时，CO的伸缩振动频率如何变化？ （1）一个CO被一个三乙基胺所取代； （2）在配合物中加入一个正电荷； （3）在配合物中加入一个负电荷。 简答： （1）当N(C2H5)3取代一个CO，使dπ－pπ反馈键加强，故M－CO中C－O键弱于OC－M－CO中的C－O键，所以νCO降低。 （2）[M(CO)2]+ 中dπ－pπ反馈键减弱，所以νCO升高。 （3）[M(CO)2]－ 中dπ－pπ反馈键增强，所以νCO降低。 五、简答题 2. 完成并配平下列方程式： （1）Ag + CN－ + O2 → （2）Zr + HF → （3）OsO2 + HNO3 → 简答： （1）4Ag + 8NaCN + 2H2O + O2 = Na[Ag(CN)2] + 4NaOH （2）Zr + 6HF = H2[ZrF6] + 2H2 （3）OsO2 + 4HNO3 = OsO4 + 4NO2 + 2H2O 3. 第一过渡系元素氧化态分布有什么特点？为什么ⅦB族后的Fe元素不易达到族号氧化态？ 简答： 氧化态分布的特征是两端少且氧化态低，中间氧化态多且高，元素呈现的氧化态与化合反应的能量及配位原子的性质有关：（1）Fe原子虽然有8个价电子，但其要失去第七、第八个价电子时需要消耗很大的能量，虽然其形成化学键可获得一些能量，但其不能满足电离能的需要；（2）Fe的高氧化态，有很强的氧化能力，配体必须能与Fe共处。综上，Fe元素不易达到族号氧化态。 4. 指出下列物质在100% H2SO4中的酸碱行为（写出反应方程式）： （1）CH3COOH （2）HNO3 简答： （1）CH3COOH + H2SO4 HSO4－ + CH3COOH2+ ∵生成了溶剂的特征阴离子HSO4－ ∴ CH3COOH为碱； （2）HNO3 + 2H2SO4 = 2 HSO4－ + NO2+ + H3O+ ∵生成了溶剂的特征阴离HSO4－ ∴HNO3也为碱 5. 运用EAN规则判断下述金属羰基配合物是否存在？若存在，计算n值，并画出空间结构示意图：（1）Cr(CO)n （2）Mn(CO)n （3）Fe2(CO)n 简答： （1）存在。∵24 + 2n = 36 ∴n = 6 即Cr(CO)6 （2）不存在。∵Mn的Z=25 25 + 2n ≠ 36 （3）存在。该分子是双聚体，铁原子之间存在金属键，这样就可以少一个CO配体，∴n = 9 示意图如下： 6. 在逆磁性阴离子[Re2Cl8]2－中，为什么ReCl4结构单元是采取重迭构象的？ 简答： 因为在[Re2Cl8]2－离子中，Re－Re之间形成了四重键（σ +2π + δ）；为了利于形成2个π键和1个δ键，Cl原子必须采用重迭构象，亦即ReCl4－ReCl4采用重迭构象。 7. 指出下列物质在液氨中的酸碱行为（写出反应方程式）： （1）CH3COOH （2）NaH 简答： CH3COOH + NH3 → CH3COO－ + NH4+ ∵ 生成了溶剂的特征阳离子NH4+ ∴ 在液氨中CH3COOH是酸。 NaH + NH3 → NaNH2 + H2↑ ∵ 生成了溶剂的特征阴离子NH2－， ∴ 在液氨中NaH是碱 8. 写出并配平下列反应方程式： （1）在氧气存在下，以CN－沥取金属金 （2）在过量吡啶存在下，AgNO3水溶液跟S2O82－反应 （3）溶解WO3 简答： （1）4Au + 8KCN + 2H2O + O2 → K[Au(CN)2] + 4KOH （2）Ag+ + 4py [Ag(py)4]+ （3）WO3 + 2NaOH → Na2WO4 + H2O 9. 写出下列元素在强酸及强碱性溶液中分别存在的最简单形式（不考虑V(Ⅴ)的缩合）：Ti(Ⅳ) V(Ⅴ) Cr(Ⅲ) Mn(Ⅶ) 简答： 物种 强酸性介质 强碱性介质 Ti(Ⅳ)