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2015/10/11;第九章 可逆电池的电动势及其应用;§9.1 可逆电池和可逆电极;重要公式:;如何把化学反应转变成电能?;常见电池的类型;常见电池的类型;常见电池的类型;化学反应可逆; ; ; ;; ;金属与其阳离子组成的电极
氢电极
氧电极
卤素电极
汞齐电极 ;;微溶盐电极:Ag-AgCl|Cl- ;1、许多负离子没有对应的第一类电极,但可制成第二类电极。如 SO42-,C2O42-
Hg-Hg2SO4|SO42-, ;;;§9.2 电动势的测定;方法:对消法(补偿法) ;对消法测定电动势的原理图;对消法测电动势的实验装置;注意事项:;;Weston标准电池的反应; 为什么在定温度下,含Cd的质量分数在0.05~0.14
之间,标准电池的电动势有定值?;;;ET/V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15)
+0.929(T/K-293.15)2
- 0.009(T/K-293.15)3
+0.00006(T/K-293.15)4}×10-6; §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号;;;电池表达式与电池反应的“互译”;例1.;有时并不直观,一般抓住三个环节
1)确定电极(前述三类电极);
2)确定电解质溶液,特别是电池反应式中没有离子出现的反应;
3)复核(十分重要,以免出错);例1、 Zn(s)+Cd2+ = Zn2+ + Cd(s);电极直观:金属氧化物电极,其中Pb-PbO为负极,因为反应中Pb氧化为PbO。;;从化学反应设计电池(1);从化学反应设计电池(2);例如:
Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s)
Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0,E0; 可逆电池电动势的取号; §9.4 可逆电池的热力学; Nernst 方程;; 与 所处的状态不同, 处于标准态, 处于平衡态,只是 将两者从数值上联系在一起。;E, K? 和 的值与电池反应的关系; §9.5 电动势产生的机理; 在金属与溶液的界面上,由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果,溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近,相距约一、二个离子厚度称为紧密层;;;接触电势;简称液接电势(liquid junction potential); ; ; 离子扩散是不可逆的,所以有液接电势存在的电池也是不可逆的,且液接电势的值很不稳定。; 电池电动势的产生; §9.6 电极电势和电池的电动势;规定:;氢标还原电极电势;电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序;;电极电势计算通式;电极电???计算通式;;二级标准电极——甘汞电极;电池反应分别为;电池电动势的计算;净反应;注意事项;净反应:;
1. 已知 Cu2++2e ?Cu ?1y=0.337V
Cu+ + e ?Cu ?2y=0.521V
求 Cu2++e ?Cu+ 的?3y=( )V; §9.7 电动势测定的应用;计算;已知:;和m已知,测定E,可求出g±;根据Debye-Hückel公式对于1-1价电解质:;A。求AgCl(s)的;B.求水的;电池Ⅱ:; pH的测定;pH定义:;pH 的操作定义;用醌·氢醌电极测 pH
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