分析化学电子教案.pptVIP

§5.1 Mohr法 §5.2 Volhard法 §5.3 Fajans法 §5.1莫尔法(Mohr Method) —铬酸钾作指示剂 §5.2佛尔哈德法(Volhard Method) ——铁铵钒作指示剂 2. 返滴定法（测卤素离子） 3.滴定条件 4.适用范围 佛尔哈德法直接滴定可以测定Ag＋，返滴定可以测Cl- ， Br- ， I- ， PO４3-， AsO４3-等。生产中常用来测定有机氯农药（六六六、滴滴涕）以及一些有机试剂（氯仿、碘仿），所以该法比莫尔法应用较广。 §5.3法扬司法 (Fajans)法 一、原理 用AgNO3为标准溶液，以吸附指示剂指示终点，测定卤化物的滴定方法。 例：用AgNO3标液测定Cl-时，常用荧光黄作指示剂。 荧光黄：HFIn = FIn- + H+ 黄绿色 胶粒 被吸附离子 溶液颜色 滴定终点前 Cl-过量 (AgCl)Cl- M+ 黄绿色 滴定终点后 Ag+过量 (AgCl)Ag+ FIn- 粉红色 二、滴定条件 1.使沉淀呈胶体状态。 2.溶液pH应适当。滴定时要保证pH≥pK(HFIn) 3.滴定时，应避免强光照射。 4.吸附指示剂的吸附能力应略小于被测离子的吸附力，否则指示剂将在等量点前变色；但也不能太小，否则在等量点后很多也不能立即变色。 5.指示剂的离子与加入滴定剂的离子应带有相反的电荷。 思考题 思考题 本章小结 * * Gravimetry and Precipitation titrametry 第五章 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件： 1．反应要定量迅速地进行。 2．沉淀的溶解度要小，但不能形成过饱和的溶液。 3．有确定化学计量点的办法 4．沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。 1.原理 用AgNO３标准溶液，K2CrO４为指示剂，测定Cl-(Br-) Ag+ + Cl－ = AgCl? (白色） 终点时： CrO４2- + 2 Ag+ = Ag２CrO４?(砖红色) 2 ．测定条件 （1）指示剂的用量 终点时指示剂浓度应为： ［CrO42-］= Ｋsp(Ag２CrO４)/Ｋsp(AgCl )= 1.1× 10 -2 mol/L 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度保持在 2.6×10-3～5.2×10-3 mol / L较合适。 （2）测定的pH 应在中性或弱碱性(6.5～10.5)范围。 酸性太强，CrO４2－浓度减小； 2H＋＋2CrO42－＝2HCrO4－＝Cr2O72－＋H2O 碱性过高，会生成Ag2O沉淀。 2Ag＋＋2OH－＝Ag2O↓＋H2O 当溶液中有铵盐存在时，要求试液的酸度范围更窄，pH＝6.5～7.2，以免生成[Ag(NH3)2]＋离子而影响准确滴定。(结果偏高） （3） 干扰离子的消除 溶液中含有能与Ag＋生成沉淀的阴离子如PO43－、AsO43－、S2－、CO32－等，或含有能与CrO42－生成沉淀的阳离子如Ba2＋、Pb2＋等都干扰测定，应预先分离除去。 （4）滴定顺序 莫尔法只能用AgNO3标准溶液滴定Cl－，不能用Cl－滴定Ag+。因为若用Cl－滴定Ag+，终点应是砖红色的Ag2CrO4沉淀的消失，从热力学计算，沉淀转化是可以进行的，但由于转化速度太慢而不能应用。 Ag2CrO4↓＋2Cl－＝AgCl↓＋CrO42－ （5）剧烈摇动，防止吸附。 为了避免由于先生成的AgCl沉淀对溶液中Cl－离子的吸附，滴定时必须剧烈摇动溶液，以防终点提前到达。 3．适用范围 莫尔法只适于测定氯化物和溴