电镀铂金金电极上AsⅢ电化学行为电化学石英晶体微天平研究.pdfVIP

第 39卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 7期 2011年 7月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 978～ 984 DOI：10．3724／SP．J．1096．2011．00978 电镀铂 ／金的金电极上 As⑩ 电化学行为的 电化学石英晶体微天平研究 黄素清 黄 钊 谷铁安 谢青季 姚守拙 (湖南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室，化学化工学院，长沙 410081) 摘 要 采用 电化学石英晶体微天平 (EQCM)技术研究了Britton-Robinson(B-R，pH= 1．8～11．2)缓冲溶液和 H：SO 介质中电镀铂 ／金的金 电极上 As㈣ 的循环伏安行为 。通过实时监测 EQCM频率等参数 的变化过程并 利用预 电沉积 As(O)放大 电极响应信号，考察 了两 电极上 As(O)的电沉积、As 和 As(v)组分的吸附特性 以及 As组分 电化学行为的DH依赖性 。主要结论如下：(1)As(0)在两电极表面均可 电沉积 ，但在镀铂金 电极上更 明显，且足量 电沉积的As(0)的电氧化过程出现Jb／内层As(0)依次氧化的两个 电流峰；(2)Asa卫0在镀铂电极上 可强烈吸附，且被氧化成As(v)时解吸，而镀金电极上Asa卫0和Asv()的吸附能力均很弱；(3)在 pH一1．8的B—R缓 冲溶液和 0．1mol／LH：SO 介质 中，镀铂 金／ 电极上 As㈣ 的电催化氧化 电流趋于最大 。通过 Aso卫0在镀铂 金／ 电 极上的吸附预富集和随后 的电催化氧化溶 出，提 出了高敏检测 Asa卫0的线性扫描伏安法 ，检测灵敏度提高 约 40倍 。 关键词 镀铂金 电极；镀金金电极；电化学石英晶体微天平；As㈣电化学 引 言 砷是公认的危害环境和人体健康 的元素之一，世界卫生组织规定饮用水 中砷含量不得超过 1O g／L[1．2]。砷的毒性与其化学形态直接相关 ，通常，无机砷 的毒性 比有机砷更大，Asa硼0的毒性远大于 As(V)p】。因此 ，研究和发展痕量无机砷㈣ 的检测方法具有重要意义。检测砷的方法有很多4【一 ，其中原 子荧光光谱和氢化物原子吸收光谱等方法存在仪器设备昂贵、不便携、操作复杂、样 品预处理要求高等 缺点，且多检测总砷 ，难以实现砷的价态分析 。电化学法具备操作简单快速、检测设备便携、灵敏度高、 可进行其价态分析等优点。目前，检测砷 的电化学方法主要是阳极溶 出伏安法 ，通常基于 As㈣ 电还原 至 As(0)而沉积在 电极上 ，通过检测 As(0)的电化学溶出信号来检钡0溶液 中的As0田0[7．8]，近年也有利用 As㈣ 直接氧化至 As(v)的氧化电流信号检测 Asa卫0的报道 ol。 电化学石英晶体微天平 (EQCM)是石英晶体微天平 (QCM)和电化学方法的联用技术，已广泛用于 实时动态监测电化学过程中电极表面纳克级的质量 (原子单层或亚单层)变化_1。对于电极上均匀分 布的刚性薄膜的沉积和溶出，其质量变化 Am (单位g)与QCM频移Af。(单位Hz)满足 Sauerbrey方程 ， af。一一2．264X10 Am／A，式中f (单位 Hz)为空气介质 中基频，A(单位 cm )为压 电活性面 积 。Shibata等[1采用 EQCM技术研究了金和铂电极上低覆盖度 As(0)吸附原子层在空 白硫酸介 质中的电化学行为。Morall6na等 采用 EQCM技术研究了碱性介质中As组分在铂 电极和多孔碳 电极 上的电化学行为。然而 ，采用预电沉积 As(0)放大电极响应信号 (尤其是 QCM频率信号)的Asa叩0电化 学的EQCM研究尚未见报道 。 基于预电沉积As(0)放大电极响应信号的方式，本研究采用 EQCM技术，研究了H：SO 和B—R缓 冲溶液中，电镀铂 ／金的金 电极上 Asa叩0的循环伏安行为，归属 了各氧化还原峰，发现 As0卫)可强烈吸附在 铂电极上 ，藉此提出了预吸附富集一电氧化溶 出伏安检测 Asa卫0的方法。 2010-11-