土壤胡敏素结构特征及对铜离子的吸附特性-土壤学报.PDF

第55 卷第6 期 土 壤 学 报 Vol. 55 ，No. 6 2018 年 11 月 ACTA PEDOLOGICA SINICA Nov. ，2018 DOI ：10.11766/trxb201802010532 土壤胡敏素结构特征及对铜离子的吸附特性* 1 2 1 1† 范春莹　谢修鸿 　燕爱春 　张晋京 （1 吉林农业大学资源与环境学院，吉林省商品粮基地土壤资源可持续利用重点实验室，长春　 130118 ） （2 长春大学园林学院，长春　 130022 ） 摘　要　　以棕壤和赤红壤为供试土壤，在对土壤胡敏素进行结构表征的基础上，采用批量平衡 法研究不同反应温度下其对铜离子（Cu2+ ）的吸附动力学和热力学特征，利用同步辐射X-射线吸收光 谱技术探测了 Cu2+ 在胡敏素表面吸附的微观局域结构。结果表明：与胡敏酸相比，胡敏素具有较高的 脂族性和极性，但其分子中甲氧基碳、羰基碳、木质素类化合物和酚类化合物的比例较低；随溶液 Cu2+ 浓度、接触时间和反应温度的增加，胡敏素对Cu2+ 的吸附量也增加；吸附动力学曲线符合假二级 动力学方程，吸附过程是需要能量和吸热的缔合反应；吸附等温线符合Freundlich 和Langmuir方程， 吸附反应是自发、吸热和自由度增加的过程；与胡敏酸类似，胡敏素表面吸附态Cu2+是以扭曲的八面 体构型存在，第一配位层（Cu-O ）由原子间距为1.91 ～1.97 Å的4个O原子构成，第二配位层（Cu-C ） 由原子间距为2.80 ～2.83 Å 的2个 C原子组成，证实Cu2+ 主要以内层复合物形式吸附在胡敏素表面的有 机官能团上。上述结果指出，尽管胡敏素的化学组成不同于胡敏酸，但Cu2+ 在这两种腐殖物质组分表 面的局域配位结构相似。 关键词　　胡敏素；铜离子；吸附动力学；吸附热力学；同步辐射X-射线吸收光谱 中图分类号　　S153　　　 文献标识码　　A 腐殖物质是土壤有机质的主体（占土壤有机质 的研究多是针对未经纯化的粗Hu ［7 ］ ，而对于纯 的60% ～80% ），在金属离子累积、迁移和生物有 化后Hu 的研究则鲜见报道 ［8-9 ］。本研究应用元素 效性方面起重要作用 ［1 ］；另一方面，腐殖物质对 组成、能量色散X- 射线光谱（ Energy dispersive 13 金属离子行为的影响，在很大程度上取决于其本身 X-ray spectrometry ，EDS ）、固态 C 核磁共振 的化学组成和特性 ［2 ］。因此，研究土壤腐殖物质 （Nuclear magnetic resonance ，NMR ）和裂解- 的组成特性以及与金属离子的相互作用关系，可为 气谱/ 质谱（Pyrolysis-gas chromatography/mass 阐明金属离子的环境行为和命运提供重要依据。 spectrometry ，Py-GC/MS ）方法对土壤Hu进行结 按照腐殖物质在不同pH 溶液中的溶解性，可 构表征，探讨不同反应温度下Hu 对 Cu2+ 的吸附动 将其分为胡敏酸（ Humic acid ，HA ）、富里酸 力学和热力学特性，利用同步辐射X- 射线吸收光 （Fulvic acid ，FA ）和胡敏素（Humin ，Hu ）三 谱（X-ray absorption spectroscopy ，XAS ）技术测 个组分。目前，关于土壤中溶解性腐殖