第10章 吸光光度法 (5)..pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * Analytical Chemistry Cu终点 Bi终点 A V/ml 在745nm时Bi3+, Cu2+, EDTA, BiY均无吸收。到第一计量点前A不变。 第一计量点后，随EDTA加入，形成CuY在此波长处CuY有吸收，A值不断增大。到终点后再加EDTA，A不变。由滴定曲线得到两个确定的终点。 灵敏度高，准确度好，对于平衡常数小的反应（滴定分析不能完成）也可以测定。 * Analytical Chemistry 本章学习要求 1. 了解溶液颜色与光吸收的关系 2. 了解吸光光度法的基本概念和特点，理解光吸收的基本原理，掌握吸收曲线的特点，了解其应用 3. 掌握Lambert—Beer定律的原理和应用,了解 Lambert —Beer定律的偏离情况 4. 掌握显色反应的特点,掌握显色条件和测量条件的选择（波长、参比、读数） 5. 掌握吸光光度法的应用,了解吸光光度法的仪器， 思考题：2、3、5、7 作业：3、6、7、12 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Analytical Chemistry 解释： 分子能级量子化 △E=E激-E基=hv →吸收能量为hv的照射光子 不同物质—结构不同—能级不同—△E不同→对光的吸收具有 选择性 应用： 初步定性分析：不同物质吸收曲线的形状及最大吸收波长不同。 定量分析：同一物质的吸收曲线形状相同； A 随 C ↑而增大 吸收曲线是选择测定波长的主要依据 * Analytical Chemistry 3 显色反应及其影响因素 3-1 显色反应和显色剂 3-2 影响显色反应的因素 * Analytical Chemistry 一、显色反应 1.定义：将待测组分转化成有色化合物的的反应。 M ＋L＝ML 2.要求: （1）选择性好； （2）灵敏度高，?104； （3）有色化合物ML要稳定，不分解； （4）ML的组成要一定（此例中只ML无 MLn）； （5）ML与L颜色差别大,吸收峰波长差： 60nm. 3.显色剂：要满足以上要求。 无机显色剂 在光度分析中应用不多：生成的络合物不稳定，灵敏度和选择性也不高 有机显色剂(多元络合物)——配位化合物 在分析化学中应用较多 * Analytical Chemistry 二、显色条件的选择 1、 溶液的酸度：M＋L＝ML（显色剂L存在酸效应） a. 影响显色剂的浓度 b. 影响M的存在状态 c. 影响ML的组成和稳定性，如Fe3＋－磺基水杨酸 pH 组成 颜色 2-3 1：1 紫红 4-8 1：2 棕褐 8-10 1：3 黄色 12 Fe(OH)3 沉淀 最佳 pH 通过实验确定 * Analytical Chemistry 2.显色剂用量 显色剂过多有时会引起副反应，加入量要严格控制， 可通过实验确定。 3.温度 通过实验确定温度范围，通常在室温下进行。 4.溶剂 一般螯合物在有机溶剂中溶解度大，显色反应的灵敏度高。 溶剂还会影响离解度： 如 Cu(SCN)42-在水中大部分离 解，几乎无色；在丙酮中呈蓝色。 * Analytical Chemistry 5.显色时间 通过实验找出适宜的显色时间。 6.干扰组分 共存组分与显色剂生成有色络合物，正干扰； 生成无色络合物，负干扰。 干扰的消除： a.控制一定酸度，使干扰组分不生色。 b.加掩蔽剂，与干扰组分生成无色物。 c.选择适当的波长。 d.选择适当的参比液 e.分离干扰组分 * Analytical Chemistry 4 吸光光度分析及误差控制 4-1 测定波长的选择和标准曲线的制作 4-2 对朗伯－比耳定律的偏离