第10章 仪器分析简介..pptVIP

紫外-可见分光光度法是仪器分析中应用最为广泛的分析方法之一。该方法具有较高的灵敏度，适用于微量组分的测定，它所测的试液的浓度下限可达10-6~10-5 mol·L-1 (达μg量级)在某些条件下甚至可测定10-7 mol·L-1的物质（达ng量级）。 每种物质都有其特有的、固定的吸收光谱曲线，可根据吸收光谱上的某些特征波长处的吸光度的高低判别或测定该物质的含量。根据物质对不同波长的单色光的吸收程度不同而对物质进行定性和定量分析的方法称分光光度法（又称吸光光度法）。 作用：提供能量，激发被测物质分子，使之产生电子谱带 要求 ：发射足够强的连续光谱，有良好的稳定性及足 够的适用寿命 类型：可见与近红外区：钨灯 400~1100 nm 紫外区：氢灯或氘灯 180~400 nm 作用：从连续光源中分离出所需要的足够窄波段的光束 常用的元件：棱镜、光栅 功能：用于盛放试样，完成样品中待测试样对光的吸收 常用的吸收池：石英（紫外区）、玻璃（可见区） 吸收池光程：1 cm 、2 cm、3 cm等 作用：接受、记录信号 组成：检测器、放大器和读数和记录系统 常用检测器：光电管（蓝敏光电管 210~625 nm，红敏光电管 625~1000 nm）；光电倍增管 (1)分析条件的选择 ①溶剂的选择 ②测定浓度的选择 ③测定波长的选择 (2) 单组分的定量方法 ①标准曲线法 ②吸光系数法 ③对照法 （1）溶液偏离朗伯-比尔定律引起的误差：表现为A-c曲线的线性较差，常出现弯曲。 （2）干扰物质引起的误差：常见的干扰物质对显色反应的影响表现为干扰离子本身有颜色、在测量条件下有吸收、或发生水解，或析出沉淀等，影响吸光度的测量。 （3）仪器测定误差：任何光度计都有一定的仪器测量误差,该误差可能来源于：入射光源的不稳定；吸收池玻璃的厚薄不均匀；池壁不够平行、表面有水迹、油污或划痕等；光电池不灵敏、疲劳现象及检流计的刻度不准，使光电流测量不够准确等。 （4）主观误差：由于操作不当引起的误差称为主观误差,应尽量避免或减少。 瓦尔西指出：用锐线光源辐射及采用温度不太高及稳定火焰的条件下，峰值吸收系数K0与火焰中待测元素的基态原子浓度存在着简单的线性关系，即K0=KN0 步骤： 配标准系列溶液，并测定其吸光度 作标准曲线 测待测溶液的吸光度，并从标准曲线上找出待测溶液的浓度 电位滴定法是向试液中滴加能与被测物发生化学反应的一定浓度的标准溶液，并在滴定过程中监测浸没在试液中的指示电极的电位变化，根据反应达到等计量点时被测物浓度的突变所引起的电位“突跃”来确定终点，从而进行定量分析。 1.按流动相与固定相的分子聚集状态分类 2.按操作形式分类 纸色谱法(用滤纸作固定液的载体)、薄层色谱法(将固定相涂在玻璃板或铝箔板等板上)及薄膜色谱法(将高分子固定相制成薄膜)等。 3.按色谱过程的分离机制分类 可分为分配色谱法、吸附色谱法、离子交换色谱法、空间排阻色谱法及亲合色谱法等类型。 (1) 分配色谱法 分配色谱法利用被分离组分在固定相或流动相中的溶解度差别而实现分离。其固定相为液体的气相色谱和液相色谱都属于分配色谱法的范围。 (2) 吸附色谱法 吸附色谱法利用被分离组分对固体表面活性吸附中心吸附能力的差别而实现分离。其固定相为固体吸附剂，大部分气固色谱法和液固色谱法都属于吸附色谱法。 (3) 离子交换色谱法 离子交换色谱法利用被分离组分离子交换能力的差别而实现分离。其固定相为离子交换树脂，按可交换离子的电荷符号又可分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 (4) 空间排阻色谱法 空间排阻色谱法根据被分离组分分子的尺寸大小而进行分离。 (1) 基线：操作条件稳定后，仅有流动相通过检测器时，仪器检测到的信号称为基线。 (2) 峰高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离称为色谱峰高。 (3) 色谱峰区域宽度 ① 标准偏差σ：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 ② 半峰宽： ③ 峰底宽度(基线宽度) (4)保留值 ① 时间表示的保留值 i) 死时间：从进样到惰性气体峰出现极大值的时间。 ii）保留时间：从进样到出现色谱峰最高值所需的时间。 iii）调整保留时间：保留时间与死时间之差。 ② 用体积表示的保留值 i) 保留体积：保留时间与载气平均流速的乘积称保留体积。 ii）死体积：死时间与载气平均流速的乘积称为死体积。