第十四章芳香杂环化合物..pptVIP

　　　第十四章 芳香杂环化合物和维生素　　 　　　　 Ａromatic　ｈeterocycles and vitamin 四、噻唑与咪唑 1、噻唑: 又称1,3-硫氮杂茂, 其衍生物广泛存于自然界中. 如VB1 噻唑是稳定的环，可看做噻吩3位的CH被氮原子取代而生成的杂环化合物。5个成环原子均为SP2杂化成键，5个成环原子均提供一个P电子，形成环状闭合大π键， π电子数6，具有芳香性。 ? ? ? 噻唑为无色有吡啶气味的液体，b.p. 117oC, 与水混溶. 环上的氮原子有碱性, 化学性质稳定，不易发生亲电取代反应。 2、 咪唑：是吡唑的同分异构体，又称1,3-二氮杂茂。许多重要的天然产物是咪唑的衍生物，如组氨酸： a-氨基-b-(4-咪唑基)丙酸 青霉素G中四元环内酰胺很不稳定，对酸、碱都很敏感，特别容易被酸水解。口服后在胃中水解，β内酰胺的四元环打开而失效，现口服青霉素就是将其中-CH2C6H5换为 咪唑可看做吡咯3位的CH 被氮原子取代而成的杂环化合物。3位氮原子与1位氮原子不同，1位氮以一对P电子参与共轭，而3位氮以一个P电子参与共轭，形成环壮闭合大π键， π电子数6，符合休克尔规则，有芳香性。 性质：1、碱性比噻唑，吡咯强。 （3位氮原子上孤对电子） 可与强酸生成稳定的盐。 咪唑因分子间可形成氢键, 故熔点、沸点较高，且与水互溶. 同时分子具有碱性，化学性质稳定，有互变异构现象。 2、有微弱的酸性 3、 易发生亲电取代反应 4、互变异构现象 4-甲基咪唑与5-甲基咪唑是同一化合物! 自然界中的咪唑环 第四节 稠杂环化合物 稠杂环又分为芳香稠杂环和稠杂环。常见的稠杂环吲哚、喹啉、嘌呤等。 1、 吲哚: 又称氮杂茚或称苯并吡咯。其衍生物在自然界中分布很广. 吲哚 色氨酸 b-吲哚乙酸 吲哚为结晶固体，能溶于热水. 纯吲哚有臭味, 但稀释10000倍后则具有香味,可用于香料。 粪臭素 重要代表物：b-羟基吲哚和靛蓝(即植物染料)，靛蓝是我国古代重要的兰色染料。 靛蓝 b-羟基吲哚 吲哚 2、 喹啉 喹啉 异喹啉 又名氮杂萘, 存于煤焦油中。具有抗癌作用的喜树碱分子中就含有喹啉环。 喜树碱：抗癌、治疗肠癌、胃癌、白血病。 喹啉本身具有抗疟疾作用。 性质: 无色油状液体, 有特殊气味，b.p. 238oC, 不溶于水。 弱减性，亲电取代反应进入苯环，亲核取代反应进入吡啶环。 9H-嘌呤 7H-嘌呤 3、 嘌呤 由嘧啶环和咪唑环稠合而成。 嘌呤为无色晶体，m.p216~217℃，易溶于水，其水溶液呈中性，但能与酸或碱成盐，嘌呤是一对互变异构体的平衡体系。 纯嘌呤环在自然界不存在，嘌呤的衍生物广泛存在于动植物体内。 尿酸： 存在于鸟类及爬虫类的排泄物中，含量很多，人尿中也含少量。 尿酸在体内以盐的形式存在，溶解度较大，由尿排出，健康人每天排泄量0.5-1g。嘌呤代谢发生障碍时，血和尿中尿酸量增加，严重时形成尿结石。血中尿酸含量过多，可沉积在关节处，严重者导致痛风病！ 黄嘌呤： 存在于茶叶及动植物组织和人尿中。 咖啡碱、茶碱和可可碱： 三者都是黄嘌呤的甲基衍生物，存在于茶叶、咖啡和可可中，它们有兴奋中枢作用，其中以咖啡碱的作用最强。 腺嘌呤（A） 鸟嘌呤（G） 次黄嘌呤 黄嘌呤 尿酸 腺嘌呤和鸟嘌呤均为核酸的碱基。 次黄嘌呤、黄嘌呤和尿酸是腺嘌呤与鸟嘌呤在体内的代谢产物，存在于动物肝、血和尿中。 * * 第一节 芳香杂环化合物 一 分类和命名 二 芳香六元杂环 三 芳香五元杂环 四 稠杂环化合物 *第二节 维生素 一 维生素概述 二 脂溶性维生素 三 水溶性维生素 教学要求： 掌握常见的五员与六员杂环的电子结构、芳香性、反应特征。了解一些重要的衍生物。 教学内容： 芳香杂环化合物的概念、分类和命名方法。五员杂环（吡咯、呋喃、噻吩）的结构特征和化学性质，如酸碱性、亲电取代反应，简介咪唑的结构和功能。以吡啶为代表，介绍六员杂环化合物的电子结构、芳香性和化学性质。简单介绍嘧啶及稠合的稠杂环化合物。 在环状有机化合物中除了C原子外，还有其他原子如O、S、N等环状有机化合物，称为杂环化合物. O、S、N等原子称为杂原子． 依据上述定义，杂环化合物应该包括酸酐、内酯、环内酰胺等。但由于它们的环很容易打开，在性质上也与相应的链状化合物相似，所以杂环化合物中一般不讨论这些化合物； 而只将环系比较稳定，且具有不同程度芳香性的杂环化合物(简称为芳香杂环化合物)及其氢化产物作为研究对象。 酸酐 内酯 内酰胺 杂环化合物