重铬酸钾回流法.DOC

海水中化學需氧量檢測方法－重鉻酸鉀迴流法 一、方法概要 　　將海水水樣置於去氯裝置中，與濃硫酸作用產生氯化氫氣體，以氫氧化鈣吸收去除氯離子干擾後，再加入過量重鉻酸鉀溶液迴流，剩餘之重鉻酸鉀，以硫酸亞鐵銨溶液滴定；由消耗之重鉻酸鉀量，即可求得水樣中化學需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱 COD），此表示樣品中可被氧化有機物的含量。 二、適用範圍 　　本方法適用於化學需氧量濃度 20 mg / L 以下之海水樣品之檢測（ HYPERLINK .tw/niea/WATER/W51420B.htm \l note \o 連結至註一 註一）。 三、干擾 （一）重鉻酸根離子在迴流時之自我分解反應，可加入硫酸鉻鉀並在適當之溫度控制下抑制。 （二）氯離子產生之干擾，可用濃硫酸處理、氫氧化鈣或鹼石灰吸收並加入硫酸汞去除；溴及碘離子之干擾去除與氯離子相同。 （三）揮發性有機酸可能因上述去氯過程而損失。 （四）吡啶及其同類化合物無法被氧化，會使 COD 測值偏低。 （五）揮發性之直鏈脂肪族化合物不易被氧化，迴流過程中所加入之硫酸銀試劑具有催化作用，可加速其分解。 （六）1 mg 亞硝酸鹽氮可使 COD 值增加 1.14 mg；海水中亞硝酸鹽氮濃度通常小於 1 mg / L，在此情況下干擾可忽略。若亞硝酸鹽濃度高於1 mg / L 時，可依每 1 mg 亞硝酸鹽氮加入 10 mg 胺基磺酸（Sulfamic acid）來排除其所造成之干擾，惟在空白樣品中須加入相同量的胺基磺酸。 （七）無機鹽類，如六價鉻離子、亞鐵離子、亞錳離子、硫化物及亞硫酸鹽等會因氧化還原反應而造成干擾，海水中通常不含上述物質。 四、設備 （一）吸收管：長 17 cm，外徑 2 cm，吸收部分採用燒結玻璃多孔性濾心（如 HYPERLINK .tw/niea/WATER/W51420B.htm \l P01 \o 連結至圖例 圖例）。 （二）迴流裝置：口徑 24 / 40 之 250 mL 錐形瓶、直形或球型冷凝管或具相同功能之迴流裝置。 （三）脫鹵加熱裝置：控制溫度於 50 ± 2 ℃。 （四）加熱裝置：控制溫度於 152 ± 3 ℃。 （五）滴定裝置。 （六）天平：可精秤至 0.1 mg 。 五、試劑 （一）試劑水：去離子水。 （二）沸石。 （三）濃硫酸：分析級。 （四）硫酸銀：分析級。 （五）硫酸汞：試藥特級以上。 （六）硫酸-硫酸銀試劑：於 1 L 濃硫酸中加入 60 g 硫酸銀，靜置 1 至 2 日使硫酸銀完全溶解；20 mL 水樣加入 5 mL 此試劑相當於添加 0.015 g / mL 之硫酸銀；此試劑亦可使用已配妥之市售品。 （七）重鉻酸鉀標準溶液（標定用）， 0.001667 M ：以試劑水溶解分析級之重鉻酸鉀 0.4904 g（先在 150 ℃ 烘乾 2 小時）於 1 L 量瓶中，以試劑水定容至標線；或精取市售重鉻酸鉀溶液適當體積於 1 L 量瓶中，以試劑水定容至標線。 （八）重鉻酸鉀標準溶液（迴流用），0.001667 M ：取 80 g 硫酸汞溶於800 mL試劑水中後，加入 100 mL 濃硫酸使上述溶液完全溶解，移入 1 L 量瓶，再秤取經 150 ℃ 烘乾 2 小時後之分析級重鉻酸鉀 0.4904 g 加入 1 L 量瓶中，完全溶解後以試劑水定容至標線。或秤取經 150 ℃ 烘乾 2 小時後之分析級重鉻酸鉀 0.2452 g 溶於 500 mL 試劑水中，加入適量市售之硫酸-硫酸汞試劑，使硫酸汞含量為 80 g / L，混合溶解，以試劑水定容至 1 L。20 mL 水樣添加 10 mL 溶液相當於加入 0.8 g 硫酸汞固體。 （九）菲羅啉（Ferroin）指示劑：溶解 1.485 g 之 1,10 － 二氮雜菲（1,10 - phenanthroline monohydrate, C12H8N2?H2O ）及 0.695 g 硫酸亞鐵於試劑水中定容至 100 mL；亦可使用已配妥之市售品。 （十）硫酸亞鐵銨滴定溶液，0.005 M：溶解 1.96 g 硫酸亞鐵銨於試劑水中，加入 20 mL 濃硫酸，冷卻後定容至 1 L 。使用前標定之。標定方法：取 0.001667 M 標定用重鉻酸鉀標準溶液 10 mL，稀釋至約 100 mL，加入 30 mL 濃硫酸，冷卻至室溫，加入 2 至 3 滴菲羅啉指示劑，以 0.005 M 硫酸亞鐵銨滴定，當溶液由藍綠色變為紅棕色時即為終點。 硫酸亞鐵銨滴定溶液莫耳濃度（M）＝ （十一）硫酸鉻鉀試劑：取 25 g 硫酸鉻鉀溶解於加熱之 80 mL 試劑水中，等待完全溶解後，冷卻至室溫後，定容至 100 mL 定量瓶。 （十二）COD 標準溶液(含氯鹽 20,000 mg / L)：在 1 L 量瓶