第十七章非媛金属元素及其化合物-2.pptVIP

氧族O X Y G E N 臭氧 比氧气的氧化性更强，是最强氧化剂之一。除金和铂族金属外，能氧化所有金属和大多数非金属 O3 + 2H+ + 2e－ ＝ O2 + H2O　 ?A? = +2.07V O3 + H2O + 2e－ ＝ O2 + 2OH－ ?B? = +1.24V 纯水中([H+]=10－7mol/L时)O2和O3的氧化能力： O2 + 4H+ + 4e－ ＝ 2H2O　 ? = +0.815V O3 + 2H+ + 2e－ ＝ O2 + H2O　 ? = +1.65V PbS + 2O3 ＝ PbSO4 + O2 2Ag + 2O3 ＝ Ag2O2 + 2O2 2KI + H2SO4 + O3 ＝ I2 + O2 + H2O2 + K2SO4 (能定量反应，可用于检验混合气体中是否含有臭氧) H2O2的检验 在酸性溶液中过氧化氢能使重铬酸盐生成二过氧合铬的氧化物，即Cr(O2)2O或CrO5，生成的CrO5显蓝色，在乙醚中比较稳定，检验时在乙醚层中显蓝色，可以相互检验。 4H2O2 + H2Cr2O7 ＝ 2Cr(O2)2O + 5H2O 2Cr(O2)2O + 7H2O2 + 6H+ ＝ 2Cr3+ + 7O2↑+ 10H2O 单质硫 单质硫的性质 S 在空气中加热时燃烧，生成SO2，同卤素相似在加热时也同大多数金属以及非金属反应。它们能被热的浓硫酸和硝酸侵蚀。 1、氧化性 H2 + S ＝ H2S Fe + S ＝ FeS C + 2S ＝ CS2 2、还原性 F2 + S ＝ SF6 O2 + S ＝ SO2 Cl2 + S ＝ SCl2 3、应用 制硫酸、火药、火柴、石硫合剂、硫磺软膏及硫化橡胶等 资料： 2003年重庆井喷事件 问题 ☆ 石硫合剂通常是以硫黄粉、生石灰及水混合、煮沸、摇匀而制得的橙黄色至樱桃红色透明水溶液，可用作杀虫剂。 ☆ 写出生成石硫合剂的相关反应方程式，为什么呈现橙黄至樱桃红色？ ☆ 石硫合剂在空气中与水和二氧化碳又生成具有杀虫作用的S，写出分步的反应方程式。 连多硫酸 通式为H2SxO6，x=3~6。如连三硫酸(根)S3O62－、连四硫酸(根) S4O62－等。游离的连多硫酸不稳定，迅速分解为S、SO2或SO42－等： H2S5O6＝H2SO4+SO2↑+3S↓ 连多硫酸的酸式盐不存在 H2S2O6：强酸，比连多硫酸稳定，水溶液即使煮沸不分解，不易被氧化。其它连多硫酸容易被氧化，如氯能把连多硫酸氧化为硫酸：H2S3O6+4Cl2+6H2O===3H2SO4+8HCl H2S2O6不与硫结合产生较高的连多硫酸，其它连多硫酸则可以：H2S4O6+S==H2S5O6 H2S2O6与连多硫酸的最根本差别是前者酸根中仅有一个[O3S—SO3]2－结构，而后者的酸根中至少含有一个或一个以上的仅和其它硫原子相连的硫原子（[O3S—S——S—SO3]2－） 硒和碲 硒和碲的化合物 本章要求 1. 了解氧族元素的特点 2. 了解重点元素的存在、制备和用途 3. 掌握重点元素硫及其化合物的性质 4. 会用结构理论和热力学解释它们的某些化学现象 H2SO4及其盐的结构与性质 　　纯硫酸是无色的油状液体，283.4K时凝固。在液态和固态的硫酸分子间都存在着氢键所以属于高沸点酸。我们通常所说的浓硫酸是98％（18mol/L)，可用来制低沸点酸，有吸水性（做干燥剂）、脱水性和氧化性。 硫酸能形成酸式盐和正盐两种类型的盐。碱金属元素（Na、K）能形成稳定的固态酸式硫酸盐。在碱金属的硫酸盐溶液内加过量的硫酸便有酸式硫酸盐生成。 Na2SO4+H2SO4===2NaHSO4 　　酸式硫酸盐均易溶于水，也易熔化。加热到熔点以上，它们即转变为焦硫酸盐M2S2O7，再加强热，就进一步分解为正盐和三氧化硫。 　　　　　　2NaHSO4===Na2S2O7+H2O　　　　　　　Na2S2O7===Na2SO4+SO3↑强热 SO42-中S采取sp3杂化，对称性高，结构较稳定，所以硫酸盐一般是稳定的盐。对于阳离子极化作用强的如：18电子外壳的加热才可能分解。 CuSO4====CuO+SO3↑ 1273K 多数硫酸盐有形成复盐的趋势,在复盐中的两种硫酸盐是同晶型的化合物,这类复盐又叫做矾。 　　常见的复盐有两类:一类的组成通式是M2ISO4·MIISO4·6H2O,其中MI=NH4+、K+、Rb+、Cs+,MII=Fe2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Mg2+。这一类的复盐,如摩尔盐(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O； 另一类组成的通式是M2ISO4·M2Ⅲ(SO4)3·24H2O，其中MⅢ=Al3