第九章 高温腐蚀..pptVIP

高温腐蚀;;前言;?;高温合金;?;?;1. 金属高温氧化的热力学基础 一、高温氧化的热力学可能性与方向性 1、高温氧化可能性 （1）热力学可能性判据：任何自发进行的反应系统吉布斯 自由能变化值△G必须降低。 用△G判据来判断反应的方向：;+ RTln ;+ RTln ;（3）金属氧化物的分解压 2;?G — T 图;将上两式相减得：;TG —?;?Gθ ～ T平衡图的作用;2、金属氧化物的稳定性;2. 金属氧化膜的性质 一、金属表面上的膜 金属高温氧化后会在表面形成一层氧化膜，通常称为氧 化皮或锈皮。其厚度可在较宽的范围内变化。按照膜的厚 度，将金属氧化膜分为三类：;二、金属氧化膜的完整性和保护性;1、完整性的必要条件：氧化时形成的金属氧化膜的体积 （VOX）大于生成这些氧化膜所消耗的金属的体积（VM）， 即VOX / VM 1??此比值称为P-B比，用 r 表示;氧化物和金属的体积比 (P-B比); 2、氧化膜的保护性 氧化膜的保护性取决于以下因素：;3 .金属氧化的动力学和机理;1）金属离子和氧通过氧化膜的扩散驱动力 ? 当氧化膜很薄时，反应物质扩散的驱动力是膜内外的电位差 ? 当膜较厚时，膜内的浓度梯度引起迁移扩散 2）金属离子和氧通过氧化膜的扩散途径;二、金属氧化的动力学规律：;2、氧化动力学规律：;●膜厚随时间的变化 （1）直线规律 纯镁在氧气中氧化的直线规律;（2）抛物线规律;Lg;偏离平方抛物线关系的金属氧化;（3）立方规律 在一定温度范围内．某些金属的氧化服从立方规律，即;（4）对数和反对数规律;4 .影响金属氧化速度的因素 一、温度的影响 温度升高会使金属氧化的速度显著增大。 氧化速度取决于界面反应速度或反应物通过膜的扩散速 度。与温度之间符合阿累尼乌斯（Arrhenius）方程;二、气体介质的影响 1、单一气体介质;2、混合气体介质;小结