金属卟啉配合物的催化氧化应用研究进展ReviewonApplicationof.PDF

2007 年第 27 卷 有 机 化 学 Vol. 27, 2007 第 1 期, 34～44 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 1, 34～44 ·综述与进展· 金属卟啉配合物的催化氧化应用研究进展 李 臻 景震强 夏春谷* ( 中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室 兰州 730000) 摘要 综述了近年来金属卟啉作为催化剂在各种氧化反应中应用的研究进展, 着重介绍了均相体系和非均相体系中各 种金属卟啉模拟酶的催化性能. 关键词 细胞色素 P-450; 金属卟啉; 催化氧化; 固载 Review on Application of Metalloporphyrins in Catalytic Oxidation Reactions LI, Zhen JING, Zhen-Qiang XIA, Chun-Gu* (State Key Laboratory for Oxo Synthesis and Selective Oxidation, Lanzhou Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, Lanzhou 730000) Abstract Recent progress of application of metalloporphyrins in catalytic oxidation systems is reviewed. The focus is especially on their catalytic performance in homogenous and heterogenous reaction systems. Keywords cytochrome P-450; metalloporphyrin; catalytic oxidation; supported 细胞色素 P-450 是一种在生物体内催化分子氧氧化 1 均相体系中的催化氧化反应 内源底物的酶, 其活性中心的核心结构是金属卟啉配合 物. 细胞色素 P-450 酶能促进饱和烷烃和芳香烃羟基化 1.1 烯烃的环氧化反应 以及烯烃环氧化反应的进行, 此外, 还能氧化含杂环原 环氧化反应是在烯烃分子中碳碳双键位置引进氧 子(如 S, N)环的化合物成相应的 S-氧化物和 N-氧化物. 原子形成环氧基团的反应. 环氧化合物是一类用途极广 一些不常见反应, 如在 O 和 N 原子上脱除烷基化的反应 的有机化工原料和中间体, 由不对称环氧化反应可合成 及还原脱卤化反应都能在细胞色素 P-450 中进行[1]. 利 具有光学活性的环氧化物, 在合成食品添加剂、药物、 用合成的金属卟啉类络合物来模拟细胞色素 P-450, 实 杀虫剂和昆虫信息素等方面得到了广泛的应用. 现温和条件下烃类底物的氧化, 不仅有助于了解天然酶 烯烃的环氧化方法种类繁多, 其中过渡金属络合物 的作用机理, 也有利于开发实用的催化剂体系. 近年来, 催化的环氧化反应由于反应条件温和、反应速度快而被 有关以合成的金属卟啉配合物来模拟细胞色素 P-450 的 广泛研究. 以金属卟啉配合物作为催化剂的烯烃环氧化 研究工作取得了长足的发展,