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药剂学 王为民副教授 Tel 0571 E-mail: wwm@cjlu.edu.cn 第十四章 流变学基础 第一节 概述 一、 流变学的基本概念 (一)流变学的研究内容 流变学主要是研究物质的变形和流动的一门科学。 (二)剪切应力与剪切速度 各液层间产生相对运动的外力叫做剪切力,在单位液层面值(A)上所需施加的力称为剪切应力,简称剪切力,单位N/m-2 ,用S表示。剪切速度用S-1 ,用D表示。切变应力与切变速度是表证体系流变性质的两个基本参数。 二、流变学在药剂学中的应用 (一)流变学在混悬剂中的应用 在混悬剂中分散粒子沉降时的黏性以及经过振荡从容器中倒出时的流变性质会发生变化。 Mervine和Chase提出混悬剂在贮藏过程中切变速度小,显示较高的黏性;切变速度大,显示较低的黏性。即混悬剂在振摇、倒出及铺展时能否自由流动是形成理想混悬剂的最佳条件。 通过调节分散夜的混合比例,可以制成理想的混悬剂基质。 (二)流变学在乳剂中的应用 乳剂在制备和使用过程中往往会受到各种切变力的影响。在使用和制备条件下乳剂的特性是否适宜,主要有制剂的流动性而定。 分散相、连续相以及乳化剂对黏性的影响是影响乳剂流动性的主要因素。 另外,膜的物理学特性和电学性质也是影响乳剂黏性的重要因素之一。 (三)流变学在半固体制剂中的应用 第二节 流变性质 一、牛顿流动 实验证明,纯液体和多数低分子溶液在层流条件下的切变力S与切变速度称正比。 牛顿方程:S=F/A=?D 或D=S/? 式中,F-A面积上施加的力;?-黏度或黏度系数。是表示表示流体黏性的物理常数。SI单位中黏度用Pa· s表示。 遵循该法则的液体为牛顿流体。 二、非牛顿流动 实际上大多数液体不符合牛顿定律,如像高分子溶液、胶体溶液、乳剂、混悬剂、软膏以及固-液的不均匀体系的流动均不遵循牛顿定律,因此称之为非牛顿流动,这种物质的流动现象称为非牛顿流动。 根据非牛顿流动的流动曲线的类型把非牛顿流动分为塑性流动、假塑性流动和胀性流动等三种。 (一)塑性流动 塑性流动的曲线不经过原点,在横轴切变力S轴上的某处有交点,将直线外延至横轴,在S上某一点可以得致流值或屈服值。当切变应力达不到致流值以上时,液体在切变应力作用下不发生流动,而表现为弹性变形。当切变力增加至致流值时,液体开始流动,切变速度D和切变应力S 呈直线关系。液体的这种变形称为塑性流动。引起液体流动的最低切变应力为致流值So ,塑性流体的流体公式可以用式表示: D=S- So /? 式中,?-塑性黏度, So –致流值,单位为dyne/cm2 。 (二)假塑性流动 假塑性流动或准塑性流动的流动曲线。随着S值的增大而黏度下降的流动称为假塑性流动。假塑性流动的公式为: D=S n/ ? a 式中? a –表示黏度随切变速度的改变而改变;n-是指数,n越大,非牛顿性越大,n=1时为牛顿流体。 (三)胀性流动 胀性流动曲线经过原点,且随着切变应力的增大其黏性也随之增大,表现为向上突起的曲线称为胀性流动曲线。 三、触变流动 当对普鲁卡因、青霉素注射液或某种软膏剂进行搅拌时,由于其黏度下降,故流体易于流动。但是,放置一段时间以后,又恢复原来的黏性。像这种随着切变应力增大时,黏度下降,切变应力消除后黏度在等温条件下缓慢地恢复原来的状态的现象称为触变性。 四、黏弹性 高分子物质或分散体系,具有黏性和弹性的双重特性,我们把这种性质称为黏弹性。物质被施加一定的压力而变形,并使其保持一定应力时,应力时间而减少,把这种现象称为应力缓和。另外,对物质附加一定重量时,表现为一定的伸展性或形变,而且随时间发生变化,把这种现象称为蠕变性。黏弹性可用弹性模型的弹簧和黏性模型的缓冲器加以组合的各种模型表示。 (一)麦克斯韦模型 (二)福格特模型 (三)双重黏弹性模型 第三节 蠕变性质的测定方法 一、毛细管黏度计 二、落球黏度计 三、旋转黏度计 (一)Searle型圆筒黏度计 (二)Ferranti-shirley圆锥平板黏 度计的测定装置 药剂学 王为民副教授 Tel 0571 E-mail: wwm@cjlu
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