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第三章
化学反应速率和化学平衡;化学反应速率和化学反应速率方程式;1.化学反应速率的表示;;一个化学反应需要有一个统一的反应速率
-------分别除以计量系数;或;2.反应机理;例如反应:2N2O5 == 4NO2 + O2
是由三个步骤组成的复杂反应:
(1)
(2)
(3)
这三个基元反应的组成表示了总反应经历的途径。; 3. 速率方程和速率常数;2)k 速率常数;3)非基元反应及其速率方程; ;例 题 有一化学反应: a A + b B == c C, 在298K时将A、B溶液按不同比例混合, 得到下列实验数据:
c(A) (mol.L-1) 0.10 0.20 0.10
c(B) (mol.L-1) 0.10 0.10 0.20
u (mol.L-1.s-1) 0.012 0.024 0.048 ;3. 反应级数; u =k 零级反应; 速率方程 级数 k 的量纲
?=k 零级 浓度. 时间-1
? =k*c(A) 一级 时间-1
? =k*c(A)*c(D) 二级 浓度-1 . 时间-1
? =k*c2(A)*c(D) 三级 浓度-2 . 时间-1;反应速率理论;1.碰撞理论;2. 过渡态理论;; 温度对反应速率的影响 ;1. vant Hoff (范特霍夫)规则;反应速率 k 的对数与温度 T 的倒数有线性关系(1887年提出电离学说并获得1903年诺贝尔化学奖,1889年提出活化分子和活化能概念);例 已知某反应的温度系数是2.5,问该反应在400K时的速率是300K时的多少倍?反应的活化能是多少?;解:根据阿累公式得:
Ea=528.9kJ/mol;催化剂对反应速率的影响;可逆反应与化学平衡;;2. 化学平衡;3. Dolton(道尔顿)分压定律;例 在3.0L的容器内盛有8gO2和14gN2 , 求300K时混合气体的总压及O2、N2的分压。;4. 标准平衡常数;对于某一水溶液中进行的可逆反应;5.书写标准平衡常数表示式的规则;;C.关于平衡常数 的说明:;例如;6.平衡常数的应用;; 工业生产中称的产率是指反应结束时,反应物转化为产物的百分数,由于有副反应发生,反应物的一部分变为主产品,另一部分变为副产品,则;标准平衡常数与ΔrGmθ 的关系;(van’t Hoff 等温式);说明:;;;化学平衡的移动 ; 在其他条件不变的情况下,增加反应物浓度或减少生成物浓???(QcKc),化学平衡向着正反应方向进行,增加生成物浓度或减少反应物浓度(QcKc),化学平衡向着逆反应方向移动。;应用:
在可逆反应中,为了尽可能利用某一反应物,经常用过量的另一物质和它作用。 如:硫酸工业中的SO2的转化反应:;2 压力对化学平衡的影响;反应前后 =0,等温条件下,增加或降低总压力,对平衡没有影响。 ; 惰性气体的影响:
在惰性气体存在下达到平衡后,再定温压缩, ≠0,平衡向气体分子数减小的方向移动, =0,平衡不移动。
对定温定容下已达到平衡的反应,引入惰性气体,反应物和生成物PB不变,Qp=Kθ,平衡不移动。
对定温定压下已达到平衡的反应,引入惰性气体,总压不变,体积增大,反应物和生成物分压减小,如果 ≠0,平衡向气体分子数增大的方向移动。;3 温度对化学平衡的影响;;4 催化剂不能使化学平衡发生移动
催化剂使正、逆反应的活化能减小相同的量,同等倍数增大正、逆反应速率系数,但不能改变标准平衡常数,也不能改变反应商。
催化剂只能缩短反应达到平衡的时间,不能改变平衡组成。;Le Chatelier principle;化学反应速率与化学平衡的综合应用;掌握化学反应速率和化学反应速率方程式,掌握质量作用定律
掌握反应速率常数、反应级数
了解反应速率理论
掌握温度与反应速率常数的关系,了解活化能
掌握标准平衡常数(Kθ)的意义及有关化学平衡的计算
了解化学反应等温方程的意义,掌握ΔrGmθ与Kθ的关系式。
掌握浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响
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